Análise de especiação química de arsênio em arroz por espectrometria de absorção atômica com geração de hidretos e aprisionamento criogênico

O arsênio (As) é um dos elementos químicos mais tóxicos e com elevado potencial carcinogênico. Em alimentos, geralmente, pode ser encontrado nas formas de arsenito (As(III)), arsenato (As(V)), ácido monometilarsônico (MMA(V)), ácido dimetilarsínico (DMA(V)) e arsenobetaina (AsB). O As inorgânico (iAs (As(III)+As(V))) é a forma de As mais tóxica. Com isso, é de suma importância a análise de especiação química de As para a avaliação dos riscos associados à ingestão de alimentos contaminados. Nesse sentido, o presente trabalho teve como principais objetivos o desenvolvimento de um método de separação das espécies de As por geração de hidretos com aprisionamento criogênico (HG-CT) e detecção mediante a espectrometria de absorção atômica (AAS) e a sua posterior aplicação para a análise de especiação química de As em arroz. Para a geração de hidretos de As, Tris (hidroximetil)aminometano (Tris.HCl) 0,75 mol L-1 em pH 6 e NaBH4 a 1% (m v-1) foram utilizados. As condições para a separação de arsinas no tubo em U foram otimizadas e uma completa separação dos sinais para o iAs, MMA, DMA e TMAsO foi alcançada. Para a extração das espécies de As presentes no arroz foi empregado o HNO3 0,28 mol L-1 com aquecimento a 95 °C por 90 minutos. O As total foi quantificado após extração com K2S2O8 2% (m v-1) e HNO3 10% (v v-1) seguido pela detecção de As por HG-AAS. Para a análise de especiação química por HG-CT-AAS foram obtidos limites de quantificação de 7,83; 8,75; 5,41 e 4,75 ng g-1 para iAs, MMA, DMA e TMAsO, respectivamente. A exatidão, avaliada através da análise de materiais de referência certificados de farinha de arroz (NIST 1568b, ERM CB211 e NMIJ 7532-a) apresentou recuperações quantitativas das espécies iAs, MMA e DMA (90-103%). Os resultados obtidos para a determinação de iAs, MMA e DMA em 60 amostras de arroz foram comparados com os resultados obtidos para a determinação de As total por HG-AAS. Adicionalmente, a determinação das espécies de As presentes no arroz foi feita por cromatografia a líquido (LC) acoplada a espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS). Os resultados obtidos por HG-AAS e LC-ICP-MS foram comparados, individualmente, com os resultados obtidos por HG-CT-AAS e não apresentaram diferença significativa (nível de confiança de 95%).Arsenic (As) is one of the most toxic chemical element with a high carcinogenic potential. Usually, in food, it can be found as arsenite (As (III)), arsenate (As (V)), methylarsonate (MMA (V)), dimethylarsinate (DMA (V)) and arsenobetaine (AsB). Inorganic As (iAs (As (III) + As (V))) is the most toxic form of As. In this sense, chemical speciation analysis is extremely important to evaluate the risks associated to As intake from contaminated food. In this way, a chemical speciation analysis of As in rice samples was performed using a hydride generation coupled to a cryotrapping (HG-CT) with subsequent detection by atomic absorption spectrometry (AAS). For selective generation of As hydrides, 0.75 mol L-1 Tris (hydroxymethyl)aminomethane (Tris.HCl) buffer (pH 6) and 1% (m v-1) NaBH4 were used. The conditions for collection/separation of arsines in the cryotrapping were optimized and a complete separation of the signals from iAs, MMA, DMA and TMAsO was achieved. Arsenic species were extracted from rice using 0.28 mol L-1 HNO3 and heating at 95 °C for 90 min. In addition, total As determination was performed after extraction with 2% (m v-1) K2S2O8 and 10% (v v-1) HNO3 followed by the detection of As by HG-AAS. The limits of quantification obtained for iAs, MMA, DMA and TMAsO were 7.83, 8.75, 5.41 and 4.75 ng g-1, respectively. The accuracy was evaluated by analysis of certified reference materials of rice flour (NIST 1568b, ERM CB211 and NMIJ 7532-a) and quantitative recoveries for iAs, MMA and DMA were obtained (90-103%). The results obtained for iAs, MMA and DMA in 60 rice samples were compared with those obtained for total As determination by HG-AAS. In addition, the determination of As species present in rice was performed by liquid chromatography (LC) coupled to inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS). No significant difference (95% confidence level) was observed between the results obtained by HG-CT-AAS with those determined by HG-AAS and LC-ICP-MS

POLÍTICAS PÚBLICAS DO TURISMO E SUSTENTABILIDADE: A interrelação na esfera nacional, estadual e local

Este artigo objetiva descrever as políticas públicas de turismo no Brasil, enfocando o Estado de Santa Catarina e, especificamente, analisando as políticas desenvolvidas no município de Pomerode (SC). Busca, com isso, observar possíveis inter-relações entre essas políticas, verificando ao mesmo tempo o seu processo de aplicação em consonância com a política nacional. Para atingir seus objetivos, os procedimentos metodológicos incluíram análises documentais de dados secundários nas secretarias de turismo estadual e municipal, bem como de documentos da esfera federal. Procura também pontuar os limites da gestão do turismo e da participação popular na formulação das políticas públicas. Como resultado, o estudo constatou que a política do Estado de Santa Catarina está alinhada à política nacional de turismo, mas que, no entanto, não está totalmente adequada aos interesses da comunidade, não se encontrando devidamente implantada. Por último, verificou-se que, para o município de Pomerode (SC), inexiste uma regulação eficaz de políticas estruturadas para a área do turismo que seja capaz de dimensionar seus objetivos, abrangendo a sustentabilidade e a participação popular

Neurobehavioral And Oxidative Stress Alterations Following Methylmercury And Retinyl Palmitate Co-Administration In Pregnant And Lactating Rats And Their Offspring

Fish consumption and ubiquitous methylmercury (MeHg) exposure represent a public health problem globally. Micronutrients presented in fish affects MeHg uptake/distribution. Vitamin A (VitA), another fish micronutrient is used in nutritional supplementation, especially during pregnancy. However, there is no information about the health effects arising from their combined exposure. The present study aimed to examine the effects of both MeHg and retinyl palmitate administered to pregnant and lactating rats. Thirty Wistar female rats were orally supplemented with MeHg (0,5 mg/Kg/day) and retinyl palmitate (7500 μg RAE1/Kg/day), either individually or in combination from the gestational day 0 to weaning. In dams, maternal behavior was scored. In neonatal and infant offspring, associative learning and neurodevelopment were evaluated. Further periadolescent male and female pups were assessed for open field, habituation and object recognition using episodic-like memory paradigm. Maternal and offspring redox parameters were evaluated. Our results showed no effects of MeHg-VitA co-administration in the quality of maternal care but showed subtle alterations in the pro-oxidant response of the hippocampus. In offspring, MeHg-VitA co-exposure affected early associative learning in neonatal pups, with no further modifications in neurodevelopment, and no locomotor or exploratory alterations in later developmental stages. Habituation was altered in a sex-dependent manner, but no overall memory disturbances were encountered

Influência do estradiol sobre o controle reflexo da pressão arterial e no equilíbrio entre as atividades da NADPH oxidase e no sintase

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Análise ambiental de um fragmento florestal urbano, no município de Alvorada, Rio Grande do Sul

This study was developed in a forest fragment named “Cinturão Verde”, in an urban area of Alvorada municipality, Rio Grande do Sul State. It is an area with irregular topography and illegal habitations, with consequent problems related to garbage deposition, sewerage and deforestation. The objective of this study was to characterize social and environmentally the local human population and to identify the influence of urbanization over this time. From the prodution of land use images, five sample stations were demarcated along Nunes creek. Water quality characterization of the creek, floristic and phytophysionomy composition and richness and abundance of birds and arthropods were sampled during October and November 2003, with a characterization of local human population concerning its sociocultural and environmental perception about the forest fragment. Regarding chemical and biological water analysis, results indicated high eutrophization degree due, probably, to lack of basic sanitation. Despite the impacts, the forest fragment still presents some biotical integrity, reflected by the representativity of the considered groups. It was verified, for example, that 14.8% of bird species contribute to seed dispersion of 67% of tree species. However, we evidenced loss of forested area due to urbanization. Trails and garbage deposition in the forest decrease undestory area, restricting its natural regeneration. Results obtained from the environmental perception analysis indicated lack of integration of the local human population with the forest fragment. The increase of local insecurity was the main negative aspect pointed, but inhabitants wished a suitable recreation area. The long term sustainability of this forest fragment will occur through a conection with other near forested areas. Also, it is important for conservation area to stimulate environment educational programs to sensitize the people about the value of the local environment.Este estudo foi desenvolvido em um fragmento florestal denominado “Cinturão Verde”, em uma área urbana no município de Alvorada, no Estado do Rio Grande do Sul. É uma área que apresenta topografia acidentada e ocupações irregulares, com conseqüentes problemas relacionados à deposição de lixo, esgoto e desmatamento. O objetivo do estudo foi caracterizar sócio-ambientalmente e identificar a influência da urbanização sobre este fragmento. A partir da produção de imagens de uso do solo, foram definidos cinco pontos ao longo do Arroio Nunes, nos quais amostrou-se, durante o período de outubro e novembro de 2003, a qualidade da água do arroio, as composições florística e fitofisionômica e a riqueza e abundância de artrópodos e aves. Além disso, buscou-se caracterizar a comunidade de moradores do entorno do fragmento acerca de suas condições sócio-culturais e de sua percepção em relação ao fragmento. Em relação às análises químicas e biológicas da água, os resultados obtidos indicaram alto grau de eutrofização devido, provavelmente, à falta de saneamento básico. Apesar do impacto antrópico, o fragmento apresenta ainda uma certa integridade biótica refletida pela representatividade dos grupos avaliados. Verificou-se, por exemplo, que 14,8% da avifauna contribui para a dispersão de cerca de 67% das espécies de árvores. No entanto, constatou-se perda de área florestada devido à urbanização. Trilhas e deposição de lixo no interior da floresta diminuem a área de sub-bosque, restringindo sua regeneração natural. Os resultados obtidos nas análises de percepção ambiental indicaram a falta de integração da população do entorno em relação ao fragmento. O aumento da insegurança local foi o principal aspecto negativo, porém os moradores do entorno mostraramse desejosos de poder contar com uma área adequada de lazer. Provavelmente, só será possível a sustentabilidade a longo prazo do fragmento florestal através da conexão com outras áreas florestadas próximas. Além disso, é importante para a conservação da área, incentivo à programas de educação ambiental que sensibilizem a comunidade em relação à valorização do meio ambiente local

Especiação química de arsênio inorgânico em arroz por espectrometria de absorção atômica com geração de hidretos

Na presente dissertação é proposto um método de análise de especiação química de arsênio em arroz , que foi desenvolvido mediante a espectrometria de absorção atômica com geração de hidretos (HG-AAS). A geração seletiva de hidreto a partir do As(III) foi obtida com NaBH4 0,1% (m/v) e HCl 10 mol L-1. O As inorgânico total foi determinado após pré-redução do As(V) e determinado juntamente com o As(III), nas mesmas condições utilizadas para o As(III). A concentração do As(V) foi estimada pela diferença entre o As(III) e As inorgânico total. Ácido ascórbico 1% (m/v) e KI 5% (m/v) na presença de HCl 1,2 mol de L-1 foram utilizados para redução do As(V) a As(III). As espécies de arsênio foram extraídas do arroz usando-se HNO3 0,14 mol L-1 e radiação micro-ondas ou HNO3 0,28 mol L-1 e aquecimento em banho-maria a 95 °C, antes da determinação do As por HG-AAS. A exatidão do método foi avaliada através de testes de recuperação do analito e uso de material de referência certificado de farinha de arroz (NIST 1668a e ERM-BC211). O As total foi quantificado após extração com K2S2O8 2% (m/v) e HNO3 10% (v/v) sob aquecimento em banho-maria a 90 °C, seguido da determinação do As por HG-AAS. Os limites de detecção do As(III) e As inorgânico foram 1,96 ng g-1 e 3,85 ng g-1, respectivamente.O limite de detecção do As total foi 14 ng g-1. O método foi aplicado na análise de 13 amostras de arroz de diferentes tipos (polido, integral, orgânico, e parboilizado) produzidas e comercializadas no Estado do Rio Grande do Sul.A method for chemical speciation of inorganic arsenic in rice is proposed, which was developed using hydride generation atomic absorption spectrometry (HG-AAS). Selective generation of arsine of As (III) was achieved using 0.1% (m/v) NaBH4 and 10 mol L-1 HCl. The inorganic As was determined by its pre reduction and determination under the same conditions used for As (III). The concentration of As(V) was estimated by difference among inorganic As and As(III). Ascorbic acid (1% m/v) and KI (5% m/v) in 1.2 mol L-1 HCl were used for inorganic As pre reduction. The As species in rice were extracted using microwave radiation and 0.14 mol L-1 HNO3 or 0.28 mol L-1 HNO3 and heating in water bath prior to As determination by HG-AAS. The accuracy of the method was evaluated by analyte recovery test and analysis of certified rice flour (NIST 1668a and ERM-BC211). Total As in rice was extracted by 2% (m/v) K2S2O8 and 10% (v/v) HNO3 under heating in water bath, followed by As determination using HG-AAS. The detection limits of As(III) and inorganic As were 1.96 ng g-1 and 3.85 ng g-1, respectively. The detection limit of total As was 14 ng g-1. The developed method was applied to analysis of thirteen samples of different types of rice (polished, brown, organic, and parboiled) produced and marketed in Rio Grande do Sul/Brazil

Uso de nitrogênio em nebulizador de alta eficiência para introdução de soluções no plasma indutivamente acoplado

Técnicas de plasma indutivamente acoplado (ICP) são amplamente utilizadas para determinação de um grande número de elementos químicos, devido, principalmente, aos baixos limites de detecção (LD), rapidez de análise, ampla faixa linear dinâmica, adequada precisão e exatidão, além do caráter multielementar. Uma vez que amostras na forma líquida são introduzidas no ICP, a forma de introdução da solução no mesmo é importante, pois afeta a precisão e exatidão dos resultados. Encontram-se disponíveis no mercado sistemas de nebulização pneumática com dessolvatação do aerossol, também chamados de nebulizadores de alta eficiência, onde o aquecimento do aerossol úmido na câmara de nebulização e o subsequente resfriamento do mesmo em um condensador permitem aumentar a eficiência de transporte da solução da amostra até o ICP, em cerca de três vezes. Uma entrada presente no condensador permite que um gás adicional seja introduzido no sistema, com o objetivo de melhorar a sensibilidade e diminuir possíveis interferências, dependendo da técnica utilizada. Nesse contexto, o presente trabalho teve por objetivo avaliar a influência do N2 adicionado ao nebulizador de alta eficiência com dessolvatação do aerossol, com respeito à técnica de ICP OES (espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado), com vista de observação axial do plasma. O trabalho envolveu a determinação dos limites de detecção (LDs) e quantificação (LQs), a precisão e exatidão das medidas efetuadas mediante adição de N2, além da robustez do plasma e efeito de interferentes. Os resultados obtidos demonstraram que a adição de N2 tornam o plasma mais robusto, não sendo observadas significativas degradações nos LDs ou no desempenho da técnica. Os efeitos de matriz foram minimizados, indicando que, com a adição de N2, a transferência de energia plasma-partícula é mais eficiente. A análise do material de referência certificado NIST/1640 indicou que a exatidão não é prejudicada mediante adição de N2

Análise de especiação química de arsênio em arroz por espectrometria de absorção atômica com geração de hidretos e aprisionamento criogênico

O arsênio (As) é um dos elementos químicos mais tóxicos e com elevado potencial carcinogênico. Em alimentos, geralmente, pode ser encontrado nas formas de arsenito (As(III)), arsenato (As(V)), ácido monometilarsônico (MMA(V)), ácido dimetilarsínico (DMA(V)) e arsenobetaina (AsB). O As inorgânico (iAs (As(III)+As(V))) é a forma de As mais tóxica. Com isso, é de suma importância a análise de especiação química de As para a avaliação dos riscos associados à ingestão de alimentos contaminados. Nesse sentido, o presente trabalho teve como principais objetivos o desenvolvimento de um método de separação das espécies de As por geração de hidretos com aprisionamento criogênico (HG-CT) e detecção mediante a espectrometria de absorção atômica (AAS) e a sua posterior aplicação para a análise de especiação química de As em arroz. Para a geração de hidretos de As, Tris (hidroximetil)aminometano (Tris.HCl) 0,75 mol L-1 em pH 6 e NaBH4 a 1% (m v-1) foram utilizados. As condições para a separação de arsinas no tubo em U foram otimizadas e uma completa separação dos sinais para o iAs, MMA, DMA e TMAsO foi alcançada. Para a extração das espécies de As presentes no arroz foi empregado o HNO3 0,28 mol L-1 com aquecimento a 95 °C por 90 minutos. O As total foi quantificado após extração com K2S2O8 2% (m v-1) e HNO3 10% (v v-1) seguido pela detecção de As por HG-AAS. Para a análise de especiação química por HG-CT-AAS foram obtidos limites de quantificação de 7,83; 8,75; 5,41 e 4,75 ng g-1 para iAs, MMA, DMA e TMAsO, respectivamente. A exatidão, avaliada através da análise de materiais de referência certificados de farinha de arroz (NIST 1568b, ERM CB211 e NMIJ 7532-a) apresentou recuperações quantitativas das espécies iAs, MMA e DMA (90-103%). Os resultados obtidos para a determinação de iAs, MMA e DMA em 60 amostras de arroz foram comparados com os resultados obtidos para a determinação de As total por HG-AAS. Adicionalmente, a determinação das espécies de As presentes no arroz foi feita por cromatografia a líquido (LC) acoplada a espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS). Os resultados obtidos por HG-AAS e LC-ICP-MS foram comparados, individualmente, com os resultados obtidos por HG-CT-AAS e não apresentaram diferença significativa (nível de confiança de 95%).Arsenic (As) is one of the most toxic chemical element with a high carcinogenic potential. Usually, in food, it can be found as arsenite (As (III)), arsenate (As (V)), methylarsonate (MMA (V)), dimethylarsinate (DMA (V)) and arsenobetaine (AsB). Inorganic As (iAs (As (III) + As (V))) is the most toxic form of As. In this sense, chemical speciation analysis is extremely important to evaluate the risks associated to As intake from contaminated food. In this way, a chemical speciation analysis of As in rice samples was performed using a hydride generation coupled to a cryotrapping (HG-CT) with subsequent detection by atomic absorption spectrometry (AAS). For selective generation of As hydrides, 0.75 mol L-1 Tris (hydroxymethyl)aminomethane (Tris.HCl) buffer (pH 6) and 1% (m v-1) NaBH4 were used. The conditions for collection/separation of arsines in the cryotrapping were optimized and a complete separation of the signals from iAs, MMA, DMA and TMAsO was achieved. Arsenic species were extracted from rice using 0.28 mol L-1 HNO3 and heating at 95 °C for 90 min. In addition, total As determination was performed after extraction with 2% (m v-1) K2S2O8 and 10% (v v-1) HNO3 followed by the detection of As by HG-AAS. The limits of quantification obtained for iAs, MMA, DMA and TMAsO were 7.83, 8.75, 5.41 and 4.75 ng g-1, respectively. The accuracy was evaluated by analysis of certified reference materials of rice flour (NIST 1568b, ERM CB211 and NMIJ 7532-a) and quantitative recoveries for iAs, MMA and DMA were obtained (90-103%). The results obtained for iAs, MMA and DMA in 60 rice samples were compared with those obtained for total As determination by HG-AAS. In addition, the determination of As species present in rice was performed by liquid chromatography (LC) coupled to inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS). No significant difference (95% confidence level) was observed between the results obtained by HG-CT-AAS with those determined by HG-AAS and LC-ICP-MS