Transition-metal-free and visible-light-mediated desulfonylation and dehalogenation reactions: Hantzsch ester anion as electron and hydrogen atom donor

Novel approaches for N- and O-desulfonylation under room temperature (rt) and transition-metal-free conditions have been developed. The first methodology involves the transformation of a variety of N-sulfonyl heterocycles and phenyl benzenesulfonates to the corresponding desulfonylated products in good to excellent yields using only KOtBu in dimethyl sulfoxide (DMSO) at rt. Alternately, a visible light method has been used for deprotection of N-methyl-N-arylsulfonamides with Hantzsch ester (HE) anion serving as the visible-light-absorbing reagent and electron and hydrogen atom donor to promote the desulfonylation reaction. The HE anion can be easily prepared in situ by reaction of the corresponding HE with KOtBu in DMSO at rt. Both protocols were further explored in terms of synthetic scope as well as mechanistic aspects to rationalize key features of desulfonylation processes. Furthermore, the HE anion induces reductive dehalogenation reaction of aryl halides under visible light irradiation.Fil: Heredia, Micaela Denise. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Guerra, Walter Damián. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Barolo, Silvia Maricel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Fornasier, Santiago J.. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Rossi, Roberto Arturo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Budén, María E.. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentin

Brønsted Acid-Catalyzed Straightforward Synthesis of Benzo[b]carbazoles from 2,3-Unsubstituted Indoles

Described is a general and efficient synthesis of valuable benzo[b]carbazoles by Brønsted acid-catalyzed reactions between simple C-2,C-3-unsubstituted indoles and ortho-[α-(hydroxy)benzyl]benzaldehyde acetals. Highly selective migration processes are involved as key steps in the overall cascade sequence that involves the one-pot formation of two new bonds and a cycle in a regioselective fashion.Ministerio de Economia y Competitividad (MINECO) and FEDER (CTQ2010-15358) for financial suuport. P. G.-G. and M.A.F.-R. thank MINECO for "Juan de la Cierva" and "Ramon y Cajal" contractsThis is the peer reviewed version of the following article: Suárez, A., García-García, P., Fernández-Rodríguez, M. A. and Sanz, R. (2014), Brønsted Acid-Catalyzed Straightforward Synthesis of Benzo[b]carbazoles from 2,3-Unsubstituted Indoles. Adv. Synth. Catal., 356: 374–382. doi: 10.1002/adsc.201300868, which has been published in final form at 10.1002/adsc.201300868. This article may be used for non-commercial purposes in accordance with Wiley Terms and Conditions for Self-Archiving

Etäjohtamisen työkaluja kauneudenhoitoalalla toimivalle esimiehelle

Opinnäytetyön tavoitteena oli kartoittaa onnistuneen etäjohtamisen edellytykset kauneudenhoitoalalla esimiehen näkökulmasta. Työssä tutkittiin johtamisen hyväksi havaittuja keinoja ja haasteita esimiehen päivittäisessä työssä, kun johtaminen tapahtuu etäältä. Tarve tutkimukselle nousi työelämästä, sillä kauneudenhoitoalalla konsulenttitoiminta on tyypillinen osa myyntiä Suomen eri toimipisteissä ja johtaminen tapahtuu yrityksen pääkonttorilta. Tutkimuksen teoriatausta käsittelee etäjohtamisen tunnuspiirteitä, sisäisen viestinnän merkitystä ja suorituksen johtamista. Teoriataustassa käydään läpi yleisimpiä haasteita esimiehen näkökulmasta, kuten esimiehen roolia ja asemaa yhtenäisen organisaation luomisessa konsulenttikentällä. Tutkimuksen tavoitteena oli kartoittaa esimiesten etäjohtamiseen liittyviä käytänteitä, toimintatapoja ja haasteita. Tutkimus toteutettiin laadullisena kyselytutkimuksena sähköpostitse ja vastaukset analysoitiin anonyymisti. Onnistuneet etäjohtamisen toimintamallit liittyvät vahvasti viestintään ja suorituksen johtamiseen sekä erityisesti siihen, että esimiehet ymmärtävät vuorovaikutuksen tärkeyden etäjohtamisessa. Haasteeksi nousivat viestinnän tehokkuus, saatavilla olo, palautteen antaminen ja oikean tiedon jakaminen ymmärrettävässä muodossa alaisille. Kaikki kyselyyn vastanneet esimiehet eivät kokeneet etäjohtamista haasteena, sillä luotto omiin alaisiin oli vahva. Esimiesten vastausten sekä teorian pohjalta luotiin etäjohtamisen opas kauneudenhoitoalan esimiehille, jonka tarkoituksena on vastata etäjohtamisen haasteisiin ja alan tarpeisiin onnistuneiden toimintamallien kautta

Photochemical synthesis of phenanthridines: exploring fluoro and protected catechol substitution

Substituted phenanthridines, such as the natural product trispheridine, have been accessed by the practical photochemical cyclization of N-benzylanilines. Functionalities, with a focus on fluoro substituents and protected catechols, are well tolerated on both the A and C rings. The phenanthridines were accessed in good to very good yields (up to 95 %) from iodinated substrates, whereas brominated substrates performed poorly in comparison (0-48 %). Substituted phenanthridines, such as the natural product trispheridine, can be accessed by the practical photochemical cyclization of N-benzylanilines, with functionalities tolerated on both the A and C rings. The phenanthridines are accessible in good to very good yields (up to 95 %) from iodinated substrates, whereas brominated substrates perform poorly in comparison (0-48 %)

Synthesis of ε-oxo acids by photostimulated reactions of 2-(2-iodophenyl)acetate ion with carbanions by the SRN1 mechanism. Synthesis of novel 3-benzazepin-2-ones

The synthesis of 3-benzazepin-2-ones using commercially available 2-(2-iodophenyl)acetic acid as starting material is described. The synthetic strategy involves the SRN1 substitution reaction in DMSO as solvent under photoinitiation, using ketone enolate ions as nucleophiles to obtain ε-oxo acids, followed by a condensation reaction of ε-oxo acids with ammonium acetate in glacial acetic acid to produce novel 3-benzazepin-2-ones. The target compounds are afforded in regular to good yields and the factors governing the distribution of substitution products are discussed. © ARKAT-USA, Inc.Fil: Guastavino, Javier Fernando. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Buden, Maria Eugenia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Garcia, Carolina Soledad. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; ArgentinaFil: Rossi, Roberto Arturo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentin

Room-Temperature and Transition-Metal-Free Intramolecular α-Arylation of Ketones: A Mild Access to Tetracyclic Indoles and 7-Azaindoles

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