2,526 research outputs found

    Selective C(sp2)−H Halogenation of "click" 4-Aryl-1,2,3-triazoles

    Get PDF
    Selective bromination reactions of “click compounds” are described. Electron-neutral and electron-deficient arenes selectively undergo unprecedented Pd-catalyzed C–H ortho-halogenations assisted by simple triazoles as modular directing groups, whereas electron-rich arenes are regioselectively halogenated following an electrophilic aromatic substitution reaction pathway. These C–H halogenation procedures exhibit a wide group tolerance, complement existing bromination procedures, and represent versatile synthetic tools of utmost importance for the late-stage diversification of “click compounds”. The characterization of a triazole-containing palladacycle and density functional theory studies supported the mechanism proposal.We are grateful to Gobierno Vasco (ELKARTEK_KK-2015/0000101; IT_1033-16) and UPV/EHU (GIU15/31) for financial support. A. C. thanks MINECO for a Ramón y Cajal research contract (RYC-2012-09873). Cost-CHAOS action is also acknowledged

    Sistemas generales de titularidad privada: Aeropuerto de Ciudad Real

    Get PDF
    El aeropuerto de Ciudad Real, se situará en el centro de la provincia de Ciudad Real, en terrenos pertenecientes a los términos municipales de Ciudad Real, Villar del Pozo y Ballesteros, a 10 Km al Sur de Ciudad Real, a 25 Km al Norte de Puertollano y a 200 Km por carretera de Madrid. La construcción del aeropuerto de Ciudad Real, responde a una casi monopolización de la demanda aeroportuaria en términos turísticos. Lo que se pretende desde dicho aeropuerto, es dar salida a una necesidad real en términos socioeconómicos, no solo del turismo, sino también del transporte de mercancías, aprovechando la inmejorable localización como zona de paso desde el sur de la península, hacia el centro, para su posterior distribución en los mercados europeos. En temas urbanísticos, se está ante una situación única a nivel estatal, en cuanto a la creación del primer aeropuerto de interés general para el Estado de titularidad privada, y por otra parte, observar que aún hoy siguen existiendo una serie de cuestiones no resueltas, como son, la parcelación en suelo rustico, parcelación con matices como más profundamente procederé a analizar, y el tema competencial entre el Plan Director y el Proyecto de Singular Interés. En el caso de la parcelación, supone que nos encontremos ante una situación que hace inviable económicamente el desarrollo del sistema general aeroportuario de Ciudad Real, pues no nos engañemos, las motivaciones para implantar este tipo, o cualquier otro sistema general, es principalmente el tema económico entre otros muchos, y sinceramente, si no es posible realizar la parcelación en suelo rústico en el caso que nos atañe, dudo mucho que económicamente sea viable este proyecto.Máster en Política Territorial y Urbanística. 18ª ed. Curso 2007/200

    El dolmen de Larrasoil. Otros datos para la prehistoria alavesa

    Get PDF
    Este artículo da a conocer el estudio arqueológico realizado en el dolmen de Larrasoil. El informe menciona estos aspectos: situación del dolmen antes de iniciar el estudio, situación geográfica, metodología llevada a cabo en la excavación arqueológica y clasificación y descripción de los objetos hallados en el yacimiento.Artikulu honetan Larrasoil trikuharrian egindako azterketa arkeologikoa ezagutzera ematen da. Txostenean honako alderdi hauek aipatzen dira: azterketa hasi aurretiko dolmenaren egoera, kokapena, indusketa arkeologikoaren metodologia eta aztarnategian aurkituriko objektuen sailkapena eta deskribapena

    El treball domèstic i la reproducció social

    Get PDF
    Per perpetuar-se a si mateixa, qualsevol societat, en qualsevol temps o lloc, necessita la confluencia de la reproducció de les especies i de la producció de béns. La relació entre l'una i l'altra ha tingut diverses configuracions històriques. En les societats occidentals actuals el sistema socio-econòmic pot ser vist constituït pels dos subsistemes bàsics, caracteritzats per l'esfera industrial -produir per a l'exterior- i l'esfera domestica -producció per al consum familiar-. Addicionalment, s'hi pot incloure un tercer subsistema: l'esfera pública, la qual té un paper bàsicament redistributiu. L'objectiu general del treball és el d'analitzar el paper del treball domestic en la reproducció social. Des del marc teòric establert es despren que cada família, per garantir la seva supervivència i reproducció, combinarà tres tipus d'ingressos: l'ingrés monetari (assalariat i no assalariat), els serveis proporcionats per les administracions públiques (salari social) i el treball domèstic. El seu pes relatiu variarà segons el grup social al qual pertany la família. Consegüentment, per a qualsevol mesurament del treball domestic mínimament realista, els grups socials s'han de considerar de manera separada a fi d'establir les necessitats de cada grup. L'objectiu concret va ser el d'establir una mesura relativa del treball domestic, és a dir, analitzar la proporció de les necessitats totals de la família cobertes per la producció domèstica en relació els altres dos mitjans, és a dir: l'ingrés monetari i els serveis públics. El treball de camp es dugué a terme a l'Àrea Metropolitana de Barcelona durant el mes de febrer de 1990.Para perpetuarse a sí misma, cualquier sociedad, en cualquier tiempo o lugar, necesita de la confluencia de la reproducción de las especies y de la producción de bienes. La relación entre la una y la otra ha tenido varias configuraciones históricas. En las actuales sociedades occidentales, el sistema socio-económico puede ser visto como constituido por los dos subsistemas básicos, caracterizados por la esfera industrial -producir para el exterior- y la esfera doméstica -producción para el consumo familiar. Adicionalmente, un tercer subsistema puede estar incluido: la esfera pública, la cual tiene un papel básicamente redistributivo. El objetivo general del trabajo es el de analizar el papel del trabajo doméstico en la reproducción social. Desde el marco teórico establecido se desprende que cada familia, para garantizar su supervivencia y reproducción, combinará tres tipos de ingresos: el ingreso monetario (asalariado y no asalariado), los servicios proporcionados por las administraciones públicas (salario social) y el trabajo doméstico. El peso relativo de cada uno de ellos variará según sea el grupo social al cual pertenece la familia. Consecuentemente, para cualquier medición del trabajo doméstico minimamente realista, los grupos sociales se han de considerar de forma separada a fin de establecer las necesidades al respecto de cada grupo. El objetivo concreto fue el de establecer una medida relativa del trabajo doméstico, es decir, analizar la proporción de las necesidades totales de la familia cubiertas por la producción doméstica en relación a los otros dos medios, es decir: el ingreso monetario y los servicios públicos. El trabajo de campo se llevó a cabo en el Area Metropolitana de Barcelona durante el mes de febrero de 1990.Pour se perpétuer, toute société, quelquesoit ses contextes temporels et spatiaux, nécessite le concours de la reproduction des espèces et de la production des biens et reproduction humaine. Dans les sociétés occidentales actuelles, le système socio-économique peut être considéré comme constitué par les deux sous-systèmes, caractérisé comme la sphère industrielle -qui produit pour l'extérieur- et la sphère domestique -qui produit pour la consommation familiale de la maison-. On peut ajouter à cela un troisième sous-système: la sphère publique, qui a fondamentalement un rôle de redistribution. Le principal objet de cet recherche est celui d'analyser le rôle du travail domestique dans la reproduction sociale. A partir des cadres théoriques établits il en découle que chaque fanille, pour garantir sa survivance et sa reproduction, combinera trois revenues: les revenus monétaires (salaires et non-salaires), les services de l'administration publique (salaire social) et le travail domestique. Le poids relatif de chaque un variera en fonction du groupe social auquel appartient la famille. Il apparait alors que pour n'importe quelle mesure minimum réaliste du travail domestique, les groupes sociaux doivent être considérés séparément, afin d'établir pour chaque groupe les conditions à tenir en compte. L'objectif concret était celui d'établir une mesure relative du travail domestique, c'est à dire, d'analyser la proportion des nécessités totales de la famille qui sont couvertes par la production domestique par rapport les deux autres voies, concrêtement les revenus monétaires et les services publics. Le travail de terrain a eu lieu dans l'Aire Métropolitaine de Barcelone en Février 1990.In order to perpetuate itself, any society, whatever its time or place, requires the reproduction of the species and the production of goods. The relation between two has varied throughout. In present day Western societies, the socio-economic system can be defined as consisting of two basic sub-systems, as the industrial sphere -producing for the exterior- and the domestic sphere -producing for domestic consumption-. In addition, a third sub- system could be included: the public sphere, with a basically redistributive role. The general goal of the study was to analyze the role of domestic work in social reproduction. From the theoretical framework established it follows that in order to guarantee its survival and reproduction every family will combine three means of income: monetary income (salary and non salary), services provided by public administrations (social salary) and domestic work. Their relative importance of each will vary according to the social status of the family. Therefore, for any minimally realistical measurement of domestic work, social groups must be considered separately to establish the requirements in this respect for each group. The specific goal was to establish a relative measurement of domestic work, that is, to analyze the proportion of the family's total needs covered by domestic production in relation that be covered through the other two means, namely, monetary income and public services. The associated field work was carried out in the Barcelona Metropolitan Area in February, 1990

    Legutioko Udalerriaren txertatze produktiboaren analisia

    Get PDF
    Geografia ekonomikoa aktibitate ekonomikoek lurraldean edo espazioan aurkezten duten banaketaren eta honen arrazoiak aztertzen dituen zientzia da. Jarduera hauek banaketa eta kokapen zehatz baten arabera txertatzen dira lurraldean zehar. Aktibitate ekonomikoen lokalizazio prozesu honek hainbat faktoreren menpe jarduten du, lurraldeak duen berezko egokitasunaren zein faktore sozioekonomiko edo produktiboek garatuko duten bilakaeraren arabera. Gainera globalizazioak gune produktiboen artean ematen diren fluxu eta elkar emanak arautzen dituen garai honetan, eta krisiak moldatutako testuinguru batetan txertaturik, ekonomiaren aldarriek joera ezberdinak plazaratuko dituzte lurralde eskalaren arabera. Lan honetan, lurralde eskala ezberdinen artean ageri diren konpetentziak eta ezaugarri ezberdinak aztertuko dira, ikuspegi ekonomiko zein territorial batetik: hain zuzen ere, lurralde eskala lokaleko zein erregionaleko ezaugarri ekonomiko zein produktiboak aztertuko dira, hauek analisi territorial edo espazial batekin uztartuz. Lanak Legutioko udalerrian dauka abiapuntua, bai Arabar zein Euskal Autonomia Erkidegoko (EAE) lurralde eskalekin konparatuko direlarik aldagai ezberdinak. Azken finean, aztergai dugun udalerriaren txertatze produktiboa eta aktibitate ekonomikoaren garapenerako aurkezten den lokalizazioa baloratzea izango delarik helburu. Honela, hasteko, Legutioko udalerriaren karakterizazio labur bat egin da, ondoren aztertuak izango diren aldagai eta adierazle ezberdinen oinarri eta sarrera moduan jardungo duelarik. Behin Legutioko udalerria Arabar eta EAE-ko lurraldean kokaturik, aldagai ezberdinen azterketarekin jarraituko da: lehenik, aldagai sozioekonomiko ezberdinek krisian zehar jasan duten bilakaeraren analisi bat bideratu da: analisi horretan, langabezia zein jarduera tasak, udalerrian emandako kontratuak eta sektore ekonomikoen bilakaerak aztertu dira azken urteetako joera ekonomikoaren berri edukitzeko. Honekin batera, aldagai territorial ezberdinen ikuspegi eguneratu bat gauzatu da, enpresen aktibotasun gradua eta lurzoruen prezioak konparatukodirelarik. Ondoren, gaur eguneratutako egitura produktiboaren azterketa batekin jarraituko da: enpresa edo establezimendu ekonomikoen eta enplegatuen banaketaren aldarriak aztertuko dira, enpresaren tamainaren zein jarduera ekonomikoaren sailkapenaren arabera. Azkenik, Legutioko eta Arabako lurraldearen osotasunean oinarritutako lurralde analisi bat bideratu da. Bertan, lurzoruaren kalifikazioaren, aktibo dagoen lurralde plan partzialaren eta sistema orokorren aldagaiak izan dira aztergai. Betiere, analisi honetan, aurretik aztertutako aktibitate eta ehun ekonomiko eta produktiboaren ikuspegiak kontuan hartuko dira ondorio nagusi eta bukaerako balorazioaren bilaketan

    El tiempo más allá del reloj: las encuestas de uso del tiempo revisitadas

    Get PDF
    Time use surveys -despite having represented a turning point in the study of inequalities between women and men- continue hiding care times and subtracting relevance to the qualitative dimensions of time. This due both, to the ideological conception that lies behind this type of studies that consider more relevant market process as to surveys methodology. This article analyzes the theoretical model that lies behind time use surveys and, consequently, the study of the conceptual aspects, the methodology and the potential of these surveys as an analytical instrument. The aim is to unraveling the limitations presented by the surveys to take in account the subjective dimensions of time related to the wellbeing of  people.Las encuestas de uso del tiempo -a pesar de haber representado un punto de inflexión en los estudios de las desigualdades entre mujeres y hombres- continúan invisibilizando los tiempos de cuidados y restando relevancia a las dimensiones cualitativas del tiempo. Ello debido tanto a la concepción ideológica que hay detrás de este tipo de estudios que considera de mayor relevancia lo que pasa por el mercado como a la metodología utilizada. En este artículo se pretende analizar el modelo teórico que hay detrás de las encuestas de uso del tiempo y, consecuentemente, el estudio de los aspectos conceptuales, de la metodología y la potencialidad como instrumento analítico de dichas encuestas. Todo ello encaminado a desentrañar las limitaciones que presentan para dar cuenta de dimensiones subjetivas del tiempo más relacionadas con el bien-estar de las personas

    Iruñeko Antso III.aren 1035eko agiria: faktore feudal eta politikoak banaketaren mitoaren atzean

    Get PDF
    Antso III.ak 1035an idatziriko dokumentuaren inguruan luze eta ugari idatzi da denbora askoan zehar. Errege iruindar honek XI. mendean eskuraturiko nagusigo politikoak, lurralde ezberdin asko bere kontrolpean metatuz, hurrengo mendeetan pertsonaia honi eman zitzaion garrantzia historikoa bideratu zuen. Seguruenik arrazoi honengatik, XX. mendearen bigarren erdira arte Antso III.ak bere erresuma edo domeinuekin semeen artean eginiko banaketaren mitoa izan zen ikuspuntu nagusia gertakizun historiko hau aztertzerakoan, gerora garatu ziren erresuma hispaniko nagusien (Gaztela eta Aragoi, batik bat) sorburu gisa planteatuz. Zentzu honetan, 1035eko dokumentu hau sarritan errege iruindar honek buruturiko ustezko testamentu gisa aurkeztua izan zen denbora askoan zehar. Baina egia esan, jada testuaren edukia gainetik ikusiz bereiz daiteke agiri honetan ez dagoela inongo testamenturik, eta bertan ez dela erresumaren banaketa formal bat ematen; benetan azaltzen dena Antso III.ak bere seme Ramirori eginiko lur-dohaintza bat, eta azken honek bere anaia Garzeari eginiko zin bat da. Horrela, XX. mendearen bigarren erditik garaturiko planteamendu berriei zentzua jarraituz, agiri hau bestelako ikuspuntu batetik analizatuko dugu. Izan ere, testuaren edukiaren atzean XI. mendeko testuinguru iruindarrarekin loturiko beste aspektu batzuk antzematen dira, batez ere feudalizazio arekin eta nobleziaren indartze eta lurraldetzearekin loturik. Zentzu honetan, agirian agertzen den lur-dohaintzak Iruñeko erresumaren periferian gertatzen ari zen baroien interesen lurraldetzea aztertzeko balioko digu; testuaren edukia nagusiki Aragoiko baroien kasuarekin loturik dago, baina ezin dugu ahaztu faktore honek beste iruindar eremu batzuetan ere eragina izan zuela. Bestalde, bai dohaintzan eta baita zinean ere ezartzen diren berme ezberdinek-Gartzea eta Ramiroren arteko harreman onak segurtatzeko ezarriak-, anaia bien arteko erlazioa dokumentuaz haratago nola garatu zen aztertzeko balioko digu, bien portaera aldakorra feudalismoko jaunen arteko adibide tipikoa dela ikusiz. Baina edukiaz gain agiriak ere baditu beste azterbide interesgarri batzuk ere; feudalismo aren zantzu dokumentalei dagokienean –lengoaia eta formarekin loturik, nagusiki- erreferentzia gisa balioko digu, XI. mendeko erdialdean garatzen zebilen formalizazio dokumentala orokorki analizatzerako ordua

    Prospective comparison of adriamycin, vinblastine, and mitomycin C (AVM) versus adriamycin alone in the treatment of metastatic breast cancer

    Get PDF

    Probabilistic Fail-Safe Size Optimization of Aerospace Structures Under Several Sources of Uncertainty

    Get PDF
    Programa Oficial de Doutoramento en Enxeñaría Civil . 5011V01[Abstract] This work presents a research on the probabilistic fail-safe size optimization of aerospace structures. The goal is to design minimum weight structures taking into account possible damage scenarios, as well as several sources of uncertainty. The first type of uncertainty refers to the one present in structural parameters, which can be characterized as aleatory, epistemic or hybrid uncertainty. The second type of uncertainty pertains to the ignorance of what partial collapse will occur in an accidental failure event. The last type of uncertainty is related to debris characterization in the event of an engine failure, due to the randomness in the parameters defining the debris, such as the number of impacts or the location and size of holes in the fuselage. Several methodologies have been developed to deal with the first type of uncertainty: fail-safe Reliability-Based Design Optimization (fail-safe RBDO) using the Sequential Optimization and Reliability Assessment method (SORA), fail-safe Evidence-Based Design Optimization (fail-safe EBDO) using the decoupled EBDO approach, and fail-safe Hybrid Reliability-Based Design Optimization (fail-safe HRBDO) using a fast-convergence decoupled strategy that was developed by the author to deal with random and evidence variables simultaneously. Concerning the second type of uncertainty, two methodologies are proposed in this research to address the probability of occurrence of each damage scenario: the Probability-Damage approach for Fail-Safe Design Optimization (PDFSO) and the Reliability-Index based strategy for the Probability-Damage Approach in Fail-Safe Design Optimization ( -PDFSO) where the latter also considers aleatory uncertainty in random structural parameters. Several application examples have been carried out, including a curved stiffened panel of an aircraft fuselage and the rear section of an aircraft fuselage. The last contribution of this research is the development of a framework (DamageCreator) to automatically generate a large enough set of possible damage scenarios from an aircraft mesh, due to an uncontained engine or propeller blade failure event. The debris parameters, such as number of impacts, impact area, spread angles, hole location, debris orientation, size, and velocity, can be considered as random or deterministic. The tool is applied to a cylindrical barrel structure and to a fuselagewing assembly corresponding to a narrow-body aircraft. The programming codes of the proposed methodologies were fully implemented by the author using Matlab and Python environments, as well as Abaqus and Nastran as finite element solvers.[Resumen] Este trabajo presenta una investigación sobre la optimización de tamaño a prueba de fallos de estructuras aeronáuticas en régimen probabilista. El objetivo es diseñar estructuras de peso mínimo teniendo en cuenta los posibles escenarios de daño, así como varias fuentes de incertidumbre. El primer tipo de incertidumbre se refiere a la presente en parámetros estructurales, que puede caracterizarse como incertidumbre aleatoria, epistémica o híbrida. El segundo tipo de incertidumbre se refiere al desconocimiento de qué colapso parcial se producirá en un evento de fallo accidental. El último tipo de incertidumbre está relacionado con la caracterización de los escombros en caso de fallo del motor, debido a la aleatoriedad en los parámetros que definen los escombros, como el número de impactos o la ubicación y el tamaño de los agujeros en el fuselaje. Se han desarrollado varias metodologías para tratar el primer tipo de incertidumbre: la optimización de diseño basada en la fiabilidad a prueba de fallos (RBDO a prueba de fallos) utilizando el método de optimización secuencial y evaluación de la fiabilidad (SORA), la optimización de diseño basada en la evidencia a prueba de fallos (EBDO a prueba de fallos) utilizando el enfoque EBDO desacoplado, y la optimización de diseño basada en la fiabilidad híbrida a prueba de fallos (HRBDO a prueba de fallos) utilizando una estrategia desacoplada de convergencia rápida que fue desarrollada por la autora para tratar las variables aleatorias y de evidencia simultáneamente. En cuanto al segundo tipo de incertidumbre, en esta investigación se proponen dos metodologías para tratar la probabilidad de ocurrencia de cada escenario de daño: el enfoque de la probabilidaddaño para la optimización de diseño a prueba de fallos (PDFSO) y la estrategia basada en el índice de fiabilidad para el enfoque de la probabilidad-daño en la optimización de diseño a prueba de fallos ( -PDFSO), donde esta última también considera la incertidumbre en los parámetros estructurales aleatorios. Se han llevado a cabo varios ejemplos de aplicación, incluyendo un panel curvo rigidizado del fuselaje de un avión y la sección trasera del fuselaje de un avión. La última contribución de esta investigación es el desarrollo de un enfoque (DamageCreator) para generar automáticamente un conjunto suficientemente amplio de posibles escenarios de daño a partir de la malla de una aeronave, debido a un evento de fallo del motor o a un despendimiento de las palas de la hélice. Los parámetros que definen los escombros, como el número de impactos, el área de impacto, los ángulos de propagación, la ubicación de los agujeros, la orientación, el tamaño y la velocidad de los escombros, pueden considerarse aleatorios o deterministas. La herramienta se aplica a una estructura de barril cilíndrico y a un conjunto fuselaje-ala correspondiente a un avión de fuselaje estrecho. Los códigos de programación de las metodologías propuestas fueron implementados íntegramente por la autora utilizando los entornos Matlab y Python, así como Abaqus y Nastran como solvers de elementos finitos.[Resumo] Este traballo presenta unha investigación sobre a optimización de tamaño a proba de fallos de estruturas aeronáuticas en réxime probabilístico. O obxectivo é deseñar estruturas de peso mínimo tendo en conta os posibles escenarios de dano, así como diversas fontes de incerteza. O primeiro tipo de incerteza refírese á presente nos parámetros estruturais, que poden caracterizarse como incerteza aleatoria, epistémica ou híbrida. O segundo tipo de incerteza refírese ao descoñecemento de que colapso parcial se producirá nun caso de fallo accidental. O último tipo de incerteza está relacionado coa caracterización dos cascallos en caso de fallo do motor, debido á aleatoriedade nos parámetros que definen os cascallos, como o número de impactos ou a localización e tamaño dos buratos da fuselaxe. Desenvolvéronse varias metodoloxías para facer fronte ao primeiro tipo de incerteza: a optimización de deseño baseada na fiabilidade a proba de fallos (RBDO a proba de fallos) empregando o método de optimización secuencial e avaliación da fiabilidade (SORA), a optimización de deseño baseada na evidencia a proba de fallos (EBDO a proba de fallos) empregando o enfoque EBDO desacoplado, e a optimizacion de deseño baseada na fiabilidade híbrida a proba de fallos (HRBDO a proba de fallos) empregando unha estratexia desacoplada de converxencia rápida que foi desenvolvida pola autora para tratar as variables aleatorias e de evidencia simultáneamente. En canto ao segundo tipo de incerteza, esta investigación propón dúas metodoloxías para tratar a probabilidade de aparición de cada escenario de dano: o enfoque da probabilidade-dano para a optimización do deseño a proba de fallos (PDFSO) e a estratexia baseada no índice de fiabilidade para o enfoque da probabilidade-dano na optimización do deseño a proba de fallos ( -PDFSO), onde este último tamén considera a incerteza nos parámetros estruturais aleatorios. Leváronse a cabo varios exemplos de aplicación, incluíndo un panel curvo rixidizado dunha fuselaxe de avión e a sección traseira dunha fuselaxe de avión. A última contribución desta investigación é o desenvolvemento dun enfoque (DamageCreator) para xerar automaticamente un conxunto suficientemente amplo de posibles escenarios de dano a partir da malla dunha aeronave, debido ao fallo do motor ou ao desprendemento das palas da hélice. Os parámetros que definen os cascallos, como o número de impactos, a área de impacto, os ángulos de propagación, a localización dos buracos, a orientación, o tamaño e a velocidade dos cascallos, poden considerarse aleatorios ou deterministas. A ferramenta aplícase a unha estrutura de barril cilíndrica e a un conxunto fuselaxe-ás correspondentes a un avión de corpo estreito. Os códigos de programación das metodoloxías propostas foron totalmente implementados pola autora empregando entornos de Matlab e Python, así como Abaqus e Nastran como solvers de elementos finitos.Funding for this work, including the research stay at Cambridge University, has been possible thanks to the sponsorship of the Galician Government through the grant “axudas de apoio á etapa predoutoral cofinanciadas parcialmente polo programa operativo FSE Galicia 2014-2020” under identification number ED481A-2018/193. I am fully grateful for the supportXunta de Galicia; ED481A-2018/19

    Levulinic acid conversion to 2-methyltetrahydrofuran over Ni-Cu/Al2O3 catalysts

    Get PDF
    171 p.El ácido levulínico (LA) es un compuesto derivado de la biomasa con gran proyección para los futuros procesos de biorrefinería, como la producción 2-metil tetrahidrofurano (MTHF) y otros biocombustibles. La producción sostenible de éstos compuestos requiere el desarrollo de procesos catalíticos basados en metales no-nobles como el estudiado en esta tesis (Ni-Cu/Al2O3). En esta investigación se comprobó que el agua no es un buen disolvente para la reacción por limitar la reacción de la ¿-valerolactona (GVL), un compuesto intermedio de la reacción, a MTHF. Con el uso de bioalcoholes se consiguieron rendimientos importantes a MTHF y se encontraron destacados efectos sinérgicos entre los metales (Ni-Cu), lo que permitió optimizar su proporción. Posteriormente se estudió el efecto que la fuente de hidrógeno (H2 frente a donadores de H) tiene sobre la reacción, y se constató que la colaboración de ambas fuentes es necesaria para la conversión del producto intermedio estable (GVL). Finalmente, se establecieron las relaciones entre las características superficiales del catalizador y su actividad para la conversión de las GVL. Se observó que la composición de los centros metálicos es más importante que su concentración; asimismo, la proximidad entre los centros ácidos y metálicos influye más que la acidez total. Por último, se observó la desactivación de los catalizadores por deposición de carbono. No obstante, su efecto se puede mitigar mediante calcinación entre ensayos (regeneración térmica), proporcionando actividades estables tras 3 ciclos de reacción
    corecore