СРАВНЕНИЕ КИНЕТИКИ РАЗЛИЧНЫХ ВАРИАНТОВ ИСКУССТВЕННОГО СТАРЕНИЯ РУКОПИСНЫХ ШТРИХОВ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ С МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИМ ДЕТЕКТИРОВАНИЕМ

In the judicial practice, the problem of documents falsification by artificial aging is encountered quite often.  Artificial aging can be accomplished by the prolonged exposure of the documents to the elevated temperatures from the household heating devices (e.g. oven, iron), microwave radiation from a household microwave oven, or ultraviolet radiation from an ultraviolet lamp for manicure purposes. Therefore, it is relevant to develop approaches for recognizing the acts of falsification using the modern physical and chemical methods. The purpose of the current research was to identify the changes that occur with the ink dyes of blue color ballpoint pens over time under the influence of elevated temperatures, as well as to compare the obtained results with the data attained by the exposure to the UV radiation. As an outcome of this work, the possibilities of chromatography-mass-spectrometric detection of changes in the composition of ballpoint pen inks of BIC Original, Corvina 51 and Pilot brands after their exposure to the elevated temperatures and UV radiation were estimated. The curves of the dyes for the artificial aging for the three different ballpoint pen inks were obtained from the time of exposure to UV radiation at 365 nm and heating at 100, 130 and 150˚C respectively. A comparison of the processes of the dyes degradation when exposed to UV-radiation and thermal action on handwritten strokes was carried out. It was shown that for the established intensity of UV radiation, the gentlest type of documents aging was holding the stroke samples at a temperature of 100˚C for 36 hours.Keywords: handwritten stroke, ballpoint pen ink, aging of strokes, artificial aging, liquid chromatography, mass-spectrometry.(Russian)DOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2019.23.1.003D.I. Baygildieva, T.M. Baygildiev, О.А. Shpigun, I.А. Rodin Lomonosov Moscow State University, Leninskie gory, 1, Moscow, 119991, Russian FederationВ судебной практике нередко сталкиваются с проблемой фальсификации документа путем его искусственного состаривания длительным воздействием на него повышенных температур с использованием бытовых нагревательных приборов (духовой шкаф, утюг), микроволнового излучения с использованием бытовой микроволновой печи, ультрафиолетовым излучением с использованием ультрафиолетовой лампы для маникюрных целей. В связи с этим актуальной представляется разработка подходов выявления фактов фальсификации при помощи современных физико-химических методов. Целью данной работы являлось выявление изменений, происходящих с красителями, входящими в состав паст шариковых ручек синего цвета, с течением времени под воздействием повышенных температур, а также сравнение результатов с данными, полученными при воздействии на штрихи УФ-излучения. В результате работы оценены возможности хроматомасс-спектрометрического обнаружения изменений в составе паст шариковых ручек BIC Original, Corvina 51 и Pilot под воздействием повышенных температур и УФ-излучения. Получены кривые искусственного старения красителей трех различных паст шариковых ручек от времени воздействия УФ-излучения при 365 нм и нагревания при 100, 130 и 150 °C. Проведено сравнение протекающих процессов деградации красителей при воздействии на штрихи УФ-излучения и термического воздействия. Показано, что среди данных вариантов ускоренного старения документов наиболее щадящим вариантом является выдерживание образцов при температуре 100 °С в течение времени до 36 часов.Ключевые слова: рукописный штрих, паста шариковой ручки, старение штрихов, искусственное старение, жидкостная хроматография, масс-спектрометрия.DOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2019.23.1.00

Kinetics and Mechanism of Epinephrine Autoxidation in the Presence of Plant Superoxide Inhibitors: A New Look at the Methodology of Using a Model System in Biological and Chemical Research

Superoxide is the primary active oxygen form produced in living organisms. Because of superoxide anion radical formation during epinephrine oxidation in alkaline medium, this system is offered in some works for antioxidant activity analysis, however, without enough physicochemical justification. Therefore, the task of developing reliable methods for analyzing the superoxide inhibition activity of various objects is very urgent. In this work, a kinetic model of epinephrine autoxidation in an alkaline medium in the presence of antioxidants of plant origin is proposed. The participation of chain reactions with long oxidation chains in this process is revealed. The limiting stage of the process is a one-electron reduction of oxygen by the anionic forms of the phenolic hydroxyls of epinephrine. The appearance of the absorption maximum at a wavelength of 347 nm during epinephrine autoxidation is associated with adrenolutin formation, which is confirmed by HPLC/UV/MS. No adduct formation between phenolic antioxidants and epinephrine oxidation products was found. The complex U-shaped character of epinephrine autoxidation rate dependence on the content of antioxidants in the reaction system was shown. The study of the kinetics of epinephrine autoxidation in the presence of an individual phenolic plant superoxide inhibitor, chlorogenic acid, was carried out for the first time. The inhibitory effect of yarrow, chamomile, and bur beggar-ticks plant extracts in the adrenaline system was examined

Kinetics comparison for the diff erent variants of artifi cial aging of handwritten strokes by the method of high-performance liquid chromatography with mass-spectrometric detection

Submitted 14 June 2018, received in revised form – 27 September 2018Поступила в редакцию 14 июня 2018 г., после доработки 27 сентября 2018 г.In the judicial practice, the problem of documents falsification by artificial aging is encountered quite often. Artificial aging can be accomplished by the prolonged exposure of the documents to the elevated temperatures from the household heating devices (e.g. oven, iron), microwave radiation from a household microwave oven, or ultraviolet radiation from an ultraviolet lamp for manicure purposes. Therefore, it is relevant to develop approaches for recognizing the acts of falsification using the modern physical and chemical methods. The purpose of the current research was to identify the changes that occur with the ink dyes of blue color ballpoint pens over time under the influence of elevated temperatures, as well as to compare the obtained results with the data attained by the exposure to the UV radiation. As an outcome of this work, the possibilities of chromatography-mass-spectrometric detection of changes in the composition of ballpoint pen inks of BIC Original, Corvina 51 and Pilot brands after their exposure to the elevated temperatures and UV radiation were estimated. The curves of the dyes for the artificial aging for the three different ballpoint pen inks were obtained from the time of exposure to UV radiation at 365 nm and heating at 100, 130 and 150.C respectively. A comparison of the processes of the dyes degradation when exposed to UV-radiation and thermal action on handwritten strokes was carried out. It was shown that for the established intensity of UV radiation, the gentlest type of documents aging was holding the stroke samples at a temperature of 100.C for 36 hours.В судебной практике нередко сталкиваются с проблемой фальсификации документа путем его искусственного состаривания длительным воздействием на него повышенных температур с ис­пользованием бытовых нагревательных приборов (духовой шкаф, утюг), микроволнового излучения с использованием бытовой микроволновой печи, ультрафиолетовым излучением с использованием ультрафиолетовой лампы для маникюрных целей. В связи с этим актуальной представляется раз­работка подходов выявления фактов фальсификации при помощи современных физико-химиче­ских методов. Целью данной работы являлось выявление изменений, происходящих с красителями, входящими в состав паст шариковых ручек синего цвета, с течением времени под воздействием по­вышенных температур, а также сравнение результатов с данными, полученными при воздействии на штрихи УФ-излучения. В результате работы оценены возможности хроматомасс-спектрометри­ческого обнаружения изменений в составе паст шариковых ручек BIC Original, Corvina 51 и Pilot под воздействием повышенных температур и УФ-излучения. Получены кривые искусственного старе­ния красителей трех различных паст шариковых ручек от времени воздействия УФ-излучения при 365 нм и нагревания при 100, 130 и 150 °C. Проведено сравнение протекающих процессов дегра­дации красителей при воздействии на штрихи УФ-излучения и термического воздействия. Показа­но, что среди данных вариантов ускоренного старения документов наиболее щадящим вариантом является выдерживание образцов при температуре 100 °С в течение времени до 36 часов.The studies were carried out within the financial support of the RFBR, project No. 17-03-00369 for Lomonosov Moscow State UniversityРабота выполнена при финансовой поддержке РФФИ (проект 17-03-00369) для Московского государственного университета