Azot Atomu İçeren Polisiklik Bileşiklerin Alkin Siklizasyonu İle Sentezi İçin Yeni Yöntemlerin Geliştirilmesi

TÜBİTAK KBAG Proje01.04.2015Geçiş-metal kompleksleri katalizörlüğünde yapılan reaksiyonlar sentetik organik kimyada büyük gelişmelere neden olmuştur. Reaktif fonksiyonel grupların organometalik reaksiyonlar aracılığı ile oluşturulabilmesi yeni iskelet yapısına sahip heterosiklik bileşiklerin sentezine yol açmıştır. Bu reaksiyonların en can alıcı noktası yeni karbon-karbon bağlarının oluşumunun yanı sıra yeni karbon-azot bağlarının oluşumudur. Bu projenin ana hedefi; yeni heterosiklik bileşiklerin tasarımında, metal kullanmadan, alkin siklizasyonunu ana tepkime olarak uygulayarak yeni sentetik yöntemlerin geliştirilmesidir. Çıkış bileşikleri olarak orto konumunda aldehit ve hidroksil grubu bulunduran basit aromatik bileşikler kullanıldı. Projede farklı iki alkin grubu aromatik halkaya bağlandı. İlk aşamada O-atomuna propargil grubunun bağlı olduğu salisilaldehit sentezlendi. İkinci propargil grubunun moleküle takılması için molekül propargil amin ile tepkimeye sokuldu. Amin grubunun aldehit grubu ile kondenzasyonu sonucu aynı molekül üzerinde iki farklı propargil grubu içeren imin türevleri sentezlendi. Bazik koşullarda imin grubuna komşu propargil grubu, imin grubu ile konjüge allene dönüştürüldü. İntramoleküler [2+4] siklokatılma tepkimesi sonucunda kromenopiridin türevleri sentezlendi. Bu yöntemin genel anlamda diğer sistemlere uygulanabilirliği sübstitüe salisilaldehit ve naftalin türevleri ile yapılan deneylerle belirlendi

rac-(2R*,3S*,5S*,6R*,7S*,8S*)-7,8-Dichloro­bicyclo­[2.2.2]octane-2,3,5,6-tetrayl tetra­acetate

The title compound, C16H20Cl2O8, contains a central bicyclo­[2.2.2]octane skeleton with slightly twisted conformation. In this structure, the C—C bond lengths are in the range 1.525 (2)–1.552 (2) Å. Two sides of this skeleton have cis,cis acet­oxy substituents and the Cl atoms have a trans arrangement. An extensive network of weak C—H⋯O interactions stabilizes the crystal structure

A short and efficient construction of the dibenzo[c,h]chromen-6-one skeleton

We hereby report a major revision of the synthetic methodology for construction of the dibenzochromenone skeleton. Homophthalic acid derivatives were reacted with thionylchloride/DMF in the presence of NaN3. As the main product, dibenzochromenone derivatives were obtained. When the reaction was performed in the absence of NaN3, only isochromenones were formed. The mechanism of the formation of these products is discussed.Turkiye Bilimsel ve Teknolojik Arastirma Kurumu (TUBITAK) (108-M168); Department of Chemistry at Middle East Technical University; Turkish Academy of SciencesPublisher's Versio

İndol , kinazolin ve benzodiazepin sistemleri için yeni sentetik yöntemlerin geliştirilmesi

TÜBİTAK MAG30.11.2010İndol, altılı bir halka ile pirol halkasından oluşan bisiklik yapıya sahip heterosiklik ve aromatik bileşiktir. İndol türevleri çok geniş bir yelpezade çeşitli biyolojik aktivite gösterirler. Kinazolin halkası, benzen halkası ve pirimidin halkasının kenetlenmesi sonucu oluşmuş bir bileşiktir. Tıbbi açıdan, çeşitli alanlarda, örneğin; sıtma ve kanser hastalıklarının tedavisinde yaygın bir şekilde kullanılmaktadır. Benzodiazepinler, benzen ve iki azot atomu içeren yedili bir halkanın kenetlenmesi sonucunda oluşmuş bir bileşiktir. Piyasada 15’in üzerinde benzodiazepin türevi çeşitli psikolojik ve organik rahatsızlıkların tedavisinde ilaç olarak kullanılmaktadır. Bu bileşikler için literatürde sayısız ve çok çeşitli sentez yöntemleri mevcuttur. Bu proje kapsamında, bu bileşiklerin sentezi için, benzen ve furan halkasına bağlı diasitlerden hareket ederek ilgili diizosiyanatlar sentezlendi. Asit grupları aromatik halkaya bir veya iki metilen grubu aracılığı ile de bağlanmış olabilirler. İzosiyanat gruplarından ikisi veya biri kontrollü bir şekilde üretan veya üreye çevrildi.Üre ve/veya üretan fonksiyonel grubun diğer izosiyanat grubuna intramoleküler katılması sağlanarak yapıları aşağıda verilen aromatik halkaya kenetlenmiş yeni heterosiklik bileşiklerin sentezi gerçekleştirildi. Diasitlerin yanı sıra, heterosiklik halkanın oluşturulması için yarıesterler devreye sokuldu. Serbest asit fonksiyonel grubu, önce üretan ve/veya üreye çevrildi. Bazik şartlarda halka kapanma reaksiyonu heterosiklik halkayı oluşturdu. Diaçil azid sentezini gerçekleştiremediğimiz homoftalik asitte ise benzokromenon tipi kondenzasyon ürünlerinin oluştuğu belirlendi. Böylece bu sistemlerin sentezi için de yeni bir yöntem geliştirilmiş oldu.Indole is an aromatic heterocyclic compound, which has a bicyclic structure consisting of six-membered ring and pyrole ring. The derivatives of indoles show a variety of biological activity. Quinazoline is a compound made up of two fused six-membered simple aromatic rings, a benzene ring and a pyrimidine ring. Medicinally, it has been used in various areas especially as an anti-malarial agent and in cancer treatment. Benzodiazepines have a bicyclic structure consisting of benzene ring and a seven-membered ring having two nitrogen atoms. More than 15 different types of benzodiazepine medications exist to treat a wide array of both psychological and physical maladies based on dosage and implications. For the synthesis of these class of compounds, varies synthetic procedures have been published in the literature. In this project, for the synthesis of these compounds benzene and furan having two carboxylic acid groups have been used as the starting material and diacids were transformed into the corresponding diisocyanates. The acid functionalities may be directly attached to the aromatic or heterocyclic ring or they may be separated by one or two methylene groups. Both or one of these isocyanate groups have been converted into the corresponding urethane and/or urea derivatives. Intramolecular cyclization, by the addition of the urethane or urea derivative to the second isocyanate function opened up a new entry for the synthesis of various heterocyclic compounds their structures are given below. Furthermore, halfester were used for the construction of a heteroring. Acid functionality was transferred into urethane or urea derivatives. Ring-closure under the basic conditions gave also the heterocyclic unit. It was not possible to convert the homophthalic acid into diacylazide, however, it underwent condensation reaction and formed benzochromenone derivatives. This opened up a new entry to the synthesis of this class of compounds

An overview of Anatolia in the age of Assyrian trade colonies

Medeniyet tarihinin incelenmesinde şüphesiz en temel ve güvenilir kaynak yazılı belgeler ve tarihi araştırmalarıdır. Ülkemiz coğrafyası olan Anadolu tarihinin ve geçmişte bu gölgede yaşayan toplumların incelenmesi, yüzyılın başlarında Batılı bilim adamları başlatılmış, daha sonra Türk bilim adamları tarafından da devam ettirilmiştir. İçinde barındırdığı gizemleri gün geçtikçe çözülmeye başlanan Sumerce, Akadça, Babilce, Asurca ve Hititçe dilleriyle yazılmış onbinlerce kaynaktan, ilk uygarlıkların ortaya çıktığı Mezopotamya, Anadolu ve komşu bölgelerdeki kavimlerin, yapısı, ekonomisi ve sosyo-kültürel hayatı ile ilgili çok önemli bilgiler öğrenilmeye başlanmıştır. Bugünkü Kayseri şehri sınırları içerisinde yer alan "Kültepe" de bu tarihi araştırmaların yapıldığı en önemli arkeolojik bölgelerinden birisi durumundadır. Bahse konu dönemde Mezopotamya-Asur üzerinden Anadolu'ya doğru olan ticaret yolu üzerindeki en büyük pazar merkezlerinden biri olduğu anlaşılan Kültepe'de gün yüzüne çıkarılan "Çivi Yazı" tabletler sayesinde tarihe ışık tutulmaya başlanmıştır. Elde edilen belgelerden, dönemin uygarlıklarının ne derece gelişmiş ekonomik ve sosyo-kültürel yapıya sahip oldukları anlaşılmıştır. Bu sayede, günümüzde önemi ortada olan uluslararası ticaretin, 4000 yıl önce başarıyla nasıl uygulandığı ve medeniyetler arası ilişkilerin gelişim sürecinin değerlendirilmesi imkânına kavuşmuş bulunmaktayız. Bu kapsamda yapılan çalışmada, Kültepe arkeoloji bölgesinde bulunan çivi yazı tabletler ışığında Anadolu'nun durumu incelenmiştir. Çalışma iki bölümden oluşmaktadır. Birinci bölümde, çivi yazı tabletlerin içeriklerine göre, Asur ticaret koridoru, bölgedeki siyasi, ekonomik ve sosyo-kültürel yapı incelenmiş, ikinci bölümde ise, bölgenin ticaret merkezleri durumundaki en önemli yerleşim alanları değerlendirilmiştir.Undoubtedly, the most basic and reliable source in the history of civilization is the written documents and historical research. The study of the history of Anatolia, which is the geography of our country and the societies living in this shade in the past, started the Western scientists in the beginning of the century and then continued by Turkish scientists. From the thousands of sources written in the Sumerian, Akkadian, Babylonian, Assyrian and Hittite languages, which began to unravel, the mysteries in which it was born, began to learn very important information about the structure, economy and socio-cultural life of the tribes in Mesopotamia, Anatolia and neighboring regions where the first high civilizations were born. "Kültepe" is one of the most important archaeological sites of these historical researches located in the city of Kayseri. In the said period, the history of Mesopotamia through Assyria was one of the largest market centers on the trade route to Anatolia leraned by cuneiform tablets have been shed by light in Kültepe. From the obtained documents, it has been understood how advanced civilizations of the period have developed economic and socio-cultural structure. In this way, we have gained the opportunity to evaluate how the international trade, which is important nowadays, successfully applied it 4000 years ago and the development process of relations between civilizations. In this study, The status of Anatolia in the light of cuneiform tablets in the archaeological region of Kultepe. The study consists of two parts. In the first chapter, according to the content of cuneiform tablets, Assyrian trade corridor, political, economic and socio-cultural structure in the region examined, In the second section, the most important settlement areas in the commercial centers of the region were evaluated

Comparison of modern and postmodern elements in orhan pamuk's novels

Modernizm, Aydınlanma Çağı‟nda filizlenen, aklın ve aklın ürünü biliminin rehberliğinde, insan merkezli düşüncelerin kutsandığı, pozitivizm temelli bir fikir ve sanat akımıdır. Etkisini uzun yıllar devam ettiren bu akım, insanlığın yaşadığı iki büyük savaşın yarattığı yıkımlardan sonra sarsılmaya başlamış, ortaya attığı değerler sıygaya çekilmiştir. Modernizmin kendisini temellendirdiği bütün değerleri sorunsallaştıran postmodern düşünce ve sanat anlayışı, edebiyat başta olmak üzere birçok alanda etkili olmuştur. Batı‟da yeni roman olarak değerlendirilen anlayışın ortaya çıkmasını sağlayan postmodernizm, 20. yüzyılın ikinci yarısında, roman sanatını derinden etkilemiş, “üstkurmaca, metinlerarası ilişkiler, çoğulculuk ve oyun” romanın belli başlı unsurları olarak kullanmıştır. Türk edebiyatındaki ilk örnekleri, O. Pamuk‟un da ilk romanlarını yayımladığı 1980‟lerden itibaren görülen postmodernizm, edebiyat çevrelerinde Pamuk‟un ilk iki romanından sonra yayımladığı Beyaz Kale, Kara Kitap, Yeni Hayat ve Benim Adım Kırmızı gibi romanlarının da etkisiyle, daha çok O. Pamuk özelinde tartışılmaya başlanmıştır. Bu çalışmanın amacı, Orhan Pamuk‟un bugüne değin yazmış olduğu on romanı, hem modern hem de postmodern eleştirinin perspektifinden değerlendirip bu romanların kurgu unsurlarının hangi estetik anlayışa yakın olduğunu tespit etmektedir. Bu bağlamda çalışmanın birinci bölümünde modernizm ve postmodernizmin ortaya çıkışlarına kısaca değindikten sonra, modern ve postmodern romanların unsurları hakkında teorik bilgiler verilmiştir. İkinci bölümde Orhan Pamuk‟un romanları modern unsurlar bakımından; üçüncü bölümde ise postmodern unsurlar bakımından değerlendirilmiştir. Dördüncü bölümde ise bu değerlendirmelerin bir mukayesesi yapılmıştır. Yapılan değerlendirmeler sonucunda, Orhan Pamuk‟un bazı romanlarında modern ve postmodern romanın özelliklerini harmanladığı görülmüş, bazı romanlarında ise ya modern ya da postmodern anlayışa yaslanan metinler ortaya koyduğu tespit edilmiştir.Modernism is the movement of art and a thought that based on positivism, which sprouts at The Age of Enlightment, consecrates anthropocentric thoughts under the guidance of mind and the science being output of mind. This movement that continues to its effect in many years, has started to be shocked after the destructions creating of two great war which mankind experienced, its values that it puts forward to have been interrogated. Understanding of postmodern thought and art which problematize all values of Modernism that based itself on them, has been effective on many fields especially literature. Postmodernism that provides to ocur the understanding that is regarded new novel as in the West, has affected novel art deeply, has used “metafiction, intertextual relations, multiplism and game” as the major factors of novel in the second half of twentieth century. Postmodernism that‟s first examples in Turkish literature having been seen since Orhan Pamuk published his first novels in 1980‟s, has started to discuss by literature community specific to O. Pamuk mostly with the effect of White Castle, Black Book, New Life and My Name is Red being published after Pamuk‟s first two novels. The aim of this study is to evaluate ten novels that have been written by Orhan Pamuk up to the present with the perspective both modern and postmodern critic and to determine these novels‟ fiction factors‟ imminency to what esthetics understanding. In this regard, in the in the first part of the study, appearances of modernism and postmodernism have been touched briefly and then theoretical knowledge about modern and postmodern novels‟ factors have been presented. In the second part, Orhan Pamuk‟s novels have been evaluated with regards to modern factors and in the third part these have been evaluated in postmodern factors. In the fourth part a comparison of these evaluations have been made. The result of these evaluations, it has been seen that he has gathered modern and postmodern specialities in his some novels of Orhan Pamuk, it has been determined in the certain novels that he revealed texts with supporting modern or postmodern understanding

Recent advances in the synthesis of fused heterocycles with new skeletons via alkyne cyclization

An account of our most recent developments on the synthesis of various fused heterocycles via alkyne cyclization is presented. The synthetic strategy involves N- or O-propargylation of heteroaromatic or aromatic compounds followed by intramolecular gold-catalyzed or NaH-promoted intramolecular cyclization reactions. This synthetic strategy represents a reasonable methodology for the construction of hitherto unknown skeletons

Gerilimli halkalı allenlerin sentezi

TÜBİTAK MİSAG Proje01.09.2004Bu proje kapsamında, siklik allenlerin sentezi üzerinde çalışmalar yapıldı. Proje dört kısımdan oluşmaktadır. Projenin birinci bölümünde, bugüne kadar bir çok grup tarafından sentezi başarılamayan, l ,2-siklopenten ilk kez grubumuz tarafından sentezlendi. Adı geçen bileşiğin sentezinde dihalosiklopropan bileşiklerinin metil lityum ile olan reaksiyonu uygulandı. İkinci bölümde ise gene bir beş üyeli ailen yapısında olan l-fenil-siklopenta-l,2-dien'in sentezi yüksek sıcaklıkta, gerçekleştirildi ve oluşum mekanizması tartışıldı. Benzonorbornadiene sistemlerinde ailen oluşturmak için uygulanan yöntemlerde ailen yerine alkin oluştuğu daha önce yapılan çalışmalarımızda belirlenmişti. Bu proje kapsamındaki çalışmalarımızda ilk kez bir ailen yapısı benzonorbornadien sistemi içerinde sentezlenebildi. Projenin son aşamasında, a-pinen yapısında bir ailen sentezi başarılı bir şekilde sonuçlandırıldı. Daha önce başka gruplar tarafından, a- pinen içinde ailen oluşumu denenmiştir. Ancak, bu gruplar ailenin olmadığını ileri sürmüşlerdir. Tarafımızdan yapılan teorik hesaplamalar ailen yapısının oluşacağını gösterdi. Bunun üzerine yapılan deneyler de teorik hesaplardan beklediğimiz gibi, ailenin oluştuğunu ortaya koydu

Acyl Azides: Versatile Compounds in the Synthesis of Various Heterocycles

Carbon-nitrogen bond formation is one of the most important reactions in organic chemistry. Various synthetic strategies for the generation of C-N bonds are described in the literature. For example, primary amines can be easily synthesized by the thermal decomposition of an acyl azide to an isocyanate, i.e. the Curtis rearrangement, followed by hydrolysis; the Curtius rearrangement has been used extensively. Furthermore, the advantage of the Curtius rearrangement is the isolation of acyl azides as well as the corresponding isocyanates. The isocyanates can be converted into various nitrogen-containing compounds upon reaction with various nucleophiles that can be used as important synthons for cyclization, in other words, for the synthesis of heterocycles. Therefore, this review demonstrates the importance of acyl azides not only in the synthesis acyclic systems, but also in the synthesis of various nitrogen-containing heterocycles. 1 Introduction 2 Synthesis of Acyl Azides 2.1 Acyl Azides from Carboxylic Acid Derivatives 2.2 Acyl Azides by Direct Transformation of Carboxylic Acids 2.3 Acyl Azides from Aldehydes 2.4 Carbamoyl Azides from Haloarenes, Sodium Azide, and N -Formylsaccharin 3 Mechanism of Formation of Isocyanates 4 Synthesis of Diacyl Azides 5 Synthetic Applications 5.1 Synthesis of Pyrimidinone Derivatives 5.2 Dihydropyrimidinone and Isoquinolinone Derivatives 5.3 Synthesis of Tetrahydroisoquinoline Skeleton 5.4 Synthesis of Five-Membered Heterocycles 5.5 Heterocycles Synthesized Starting from Homophthalic acid 5.6 Heterocycles Synthesized from 2-(Ethoxycarbonyl)nicotinic Acid 5.7 Formation of Aza-spiro Compounds 5.8 Parham-Type Cyclization 5.9 Diazepinone Derivatives 5.10 Synthesis of Pyridine Derivatives 5.11 Synthesis of Indole Derivatives 6 Miscellaneous 7 Conclusio