Modelado y ensayo del bogie de un vehículo ferroviario

El presente Trabajo tiene como objetivos principales el modelado del bastidor de un bogie ferroviario y el análisis del comportamiento del mismo a través de la aplicación de diferentes cargas que actúan sobre los elementos de la suspensión. El proceso seguido incluye las siguientes fases: modelado inicial de un vehículo ferroviario y la correspondiente vía mediante el software Simpack, extracción de las cargas actuantes en diversas condiciones de funcionamiento a partir del modelo anterior utilizando el mismo programa, diseño completo de un bogie ferroviario mediante el software Solid Edge, estudio de las tensiones y deformaciones producidas en el bogie mediante el software Ansys.The main aims of the present Project are the modelling of a railway frame and the analysis of its behaviour under the effect of different loads acting on the suspension elements. This process includes the following steps: the initial modeling of a railway vehicle and the pertinent rail using the Simpack software, the obtaining of the acting loads in different operating conditions from the previous model using the same program, the whole design of a railway bogie by the Solid Edge software and the final study of the stresses and deformations in the bogie using Ansys software.Ingeniería Industria

Cobrint el buit: noves traces urbanes entre Ciutat Meridiana i Can Cuiàs

La regeneració urbana de Ciutat Meridiana, un dels polígons d'habitatge construïts a la perifèria de Barcelona al llarg dels anys seixanta, és el tema proposat per a desenvolupar el projecte final de carrera. El projecte s'emmarca dins de les actuacions que s'estan duent a terme per part de l'IMU (Institut Municipal d'Urbanisme de Barcelona) i el mateix Ajuntament de Barcelona, a través del Pla de Barris de Zona Nord 2021-2024, per intentar resoldre les problemàtiques del lloc. L’exercici convida a canviar la visió negativa sobre les perifèries, deixant d'etiquetar-les com a llocs oblidats i marginats, per començar a veure-les com llocs d'oportunitats, allí on encara no hi ha les regles i es poden plantejar nous models urbans. Són territoris que esperen ser activats i formar part de la metròpolis.La regeneración urbana de Ciudad Meridiana, uno de los polígonos de vivienda construidos a la periferia de Barcelona a lo largo de los años sesenta, es el tema propuesto para desarrollar el proyecto final de carrera. El proyecto se enmarca dentro de las actuaciones que se están llevando a cabo por parte del IMU (Instituto Municipal de Urbanismo de Barcelona) y el mismo Ayuntamiento de Barcelona, a través del Plan de Barrios de Zona Norte 2021-2024, para intentar resolver las problemáticas del lugar. El ejercicio invita a cambiar la visión negativa sobre las periferias, dejando de etiquetarlas como lugares olvidados y marginados, para empezar a verlas como lugares de oportunidades, allí donde todavía no hay las reglas y se pueden plantear nuevos modelos urbanos. Son territorios que esperan ser activados y formar parte de la metrópolis.The urban regeneration of Ciudad Meridiana, one of the housing estates built on the periphery of Barcelona over the 1960s, is the proposed theme for developing the final career project. The project is framed within the actions being carried out by the IMU (Civil Institute of Urbanism in Barcelona) and the City Council itself, through Pla de Barris de Zona Nord 2021-2024, to attempt to resolve the site's issues. The exercise invites you to change the negative view of the peripherals, not labeling them as forgotten and marginalized places, but starting to see them as places of opportunity, where the rules are not yet in place and new urban models can be proposed. They are territories that expect to be activated and part of the metropolis

Asymmetric synthesis of (1R, 5S)-2-methyl-6, 7-benzomorphan via Aza-Prins reaction

(1R, 5S)-2-Methyl-6, 7-benzomorphan has been synthesised from (R)-(benzyloxy)(phenyl)acetaldehyde. On a 2-mmol scale Bi (OTf)3 promoted Aza-Prins reaction with N-tosylhomoallylamine afforded an 88/12 mixture of 6-oxa-2-azabicyclo[3.2.1]octanes. Major diastereoisomer was converted to enantiomerically pure (2S, 4S)-2-benzyl-1- methylpiperidin-4-ol via a high-yielding sequence hydrogenolysis/N-detosylation/N-methylation. Acid-catalysed intramolecular Friedel-Crafts cyclisation of the piperidinol afforded (1R, 5S)-2-methyl-6, 7-benzomorphan in five steps with a yield of 25%. © 2021 The Authors. Chirality published by Wiley Periodicals LLC

Procedimientos botánicos para la estimación de la calidad forrajera de los prados de siega del Pirineo Aragonés

El estudio del presente trabajo trata de la estimación de la calidad forrajera en 160 prados de siega muestreados en el Pirineo Aragonés. Para ello, se ha partido de la información de un trabajo previo que incluye unos inventarios fitosociológicos y sus análisis bromatológicos correspondientes. Para determinar la calidad forrajera se aplicaron los dos métodos de valoración botánica más utilizados: el del Valor Pastoral (VP) de Daget-Poissonet (Daget y Poissonet, 1972) y el “Complex” de Sostaric y Kovacevic (Sostaric y Kovacevic, 1974). A partir de la analítica química se estimó el Valor Relativo del Forraje según la metodología de Calsamiglia (1997). Analizando mediante distintos métodos estadísticos los 14 parámetros resultantes relativos, a la vegetación de los prados, a las estimaciones de calidad botánica y a la calidad bromatológica del forraje se concluye en primer lugar que es más aconsejable la utilización del método del Valor Pastoral que el Complex, al ser el primero mucho más sencillo de utilizar y estar ambos altamente correlacionados. Sin embargo, se ha obtenido una correlación negativa entre los resultados de calidad de los métodos botánicos y de los químicos, lo que se explica porque en estos últimos se analiza toda la hierba incluyendo plantas tóxicas, plantas mecánicamente perjudiciales y plantas no apetecibles, que el ganado no consume o no debería consumir, casi todas las del grupo “otras”, que sí son despreciadas por los métodos botánicos. Estos métodos deberían primar sobre los químicos sobre todo en prados con alta riqueza específica y altas coberturas del grupo “otras”, sobre todo si se consumen en pastoreo

3-[(E)-2,4-Dichloro­benzyl­idene]-1-methyl­piperidin-4-one

The piperidine ring of the title compound, C13H13Cl2NO, adopts an envelope conformation. Inter­molecular C—H⋯O inter­actions link the mol­ecules into a C(7) chain running along the b axis

1,3-Dimethyl-2,6-diphenyl­piperidin-4-one

In the title moleclue, C19H21NO, the 4-piperidone ring adopts a chair conformation in which the two benzene rings and the methyl group attached to C atoms all have equatorial orientations. In the crystal structure, centrosymmetric dimers are formed through weak inter­molecular C—H⋯O hydrogen bonds [the dihedral angle between the aromatic rings is 58.51 (5)°]

Thioredoxin and glutaredoxin system proteins-immunolocalization in the rat central nervous system

Background: The oxidoreductases of the thioredoxin (Trx) family of proteins play a major role in the cellularresponse to oxidative stress. Redox imbalance is a major feature of brain damage. For instance, neuronaldamage and glial reaction induced by a hypoxic–ischemic episode is highly related to glutamateexcitotoxicity, oxidative stress and mitochondrial dysfunction. Most animal models of hypoxia–ischemiain the central nervous system (CNS) use rats to study the mechanisms involved in neuronal cell death,however, no comprehensive study on the localization of the redox proteins in the rat CNS was available.Methods: The aim of this work was to study the distribution of the following proteins of the thioredoxin andglutathione/glutaredoxin (Grx) systems in the rat CNS by immunohistochemistry: Trx1, Trx2, TrxR1, TrxR2,Txnip, Grx1, Grx2, Grx3, Grx5, and ã-GCS, peroxiredoxin 1 (Prx1), Prx2, Prx3, Prx4, Prx5, and Prx6. We havefocused on areas most sensitive to a hypoxia–ischemic insult: Cerebellum, striatum, hippocampus, spinalcord, substantia nigra, cortex and retina.Results and conclusions: Previous studies implied that these redox proteins may be distributed in most celltypes and regions of the CNS. Here, we have observed several remarkable differences in both abundance and regional distribution that point to a complex interplay and crosstalk between the proteins of this family.General significance: We think that these data might be helpful to reveal new insights into the role of thiol redox pathways in the pathogenesis of hypoxia–ischemia insults and other disorder   of the CNS. This article is part of a Special Issue entitled Human and Murine Redox Protein Atlases.Fil: Aon Bertolino, Maria Laura. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay. Instituto de Investigaciones Cardiológicas. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Medicina. Instituto de Investigaciones Cardiológicas; ArgentinaFil: Romero, Juan Ignacio. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay. Instituto de Investigaciones Cardiológicas. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Medicina. Instituto de Investigaciones Cardiológicas; ArgentinaFil: Galeano, Pablo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay. Instituto de Investigaciones Cardiológicas. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Medicina. Instituto de Investigaciones Cardiológicas; ArgentinaFil: Holubiec, Mariana Ines. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay. Instituto de Investigaciones Cardiológicas. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Medicina. Instituto de Investigaciones Cardiológicas; ArgentinaFil: Badorrey, Maria Sol. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay. Instituto de Investigaciones Cardiológicas. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Medicina. Instituto de Investigaciones Cardiológicas; ArgentinaFil: Saraceno, Gustavo Ezequiel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay. Instituto de Investigaciones Cardiológicas. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Medicina. Instituto de Investigaciones Cardiológicas; ArgentinaFil: Hanschmann, Eva Maria. Phillipps-Universität Marburg; AlemaniaFil: Lillig, Christopher Horst. Phillipps-Universität Marburg; AlemaniaFil: Capani, Francisco. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Houssay. Instituto de Investigaciones Cardiológicas. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Medicina. Instituto de Investigaciones Cardiológicas; Argentin

On the Mechanism of the Copper-Catalyzed Enantioselective 1,4-Addition of Grignard Reagents to α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds

The mechanism of the enantioselective 1,4-addition of Grignard reagents to α,β-unsaturated carbonyl compounds promoted by copper complexes of chiral ferrocenyl diphosphines is explored through kinetic, spectroscopic, and electrochemical analysis. On the basis of these studies, a structure of the active catalyst is proposed. The roles of the solvent, copper halide, and the Grignard reagent have been examined. Kinetic studies support a reductive elimination as the rate-limiting step in which the chiral catalyst, the substrate, and the Grignard reagent are involved. The thermodynamic activation parameters were determined from the temperature dependence of the reaction rate. The putative active species and the catalytic cycle of the reaction are discussed.

Síntesis de nuevos heterociclos nitrogenados y estudio de su comportamiento como organocatalizadores

El desarrollo de nuevas metodologías para la obtención de compuestos enantiopuros es una de las ramas de investigación de mayor interés en Química Orgánica debido al importante papel que desarrolla la quiralidad en la química de los seres vivos. De las diferentes estrategias desarrolladas a este fin, la más potente de todas es la catálisis asimétrica, donde un producto de partida proquiral se transforma en un producto ópticamente activo mediante la intervención de una cantidad subestequiométrica de un catalizador quiral, siendo por tanto la única estrategia donde se produce una multiplicaciónn real de la quiralidad. Hasta no hace mucho, los catalizadores quirales se clasificaban en dos grandes grupos: las enzimas y los complejos de coordinación de metales de transición. Sin embargo, desde comienzos del presente siglo, la comunidad científica ha centrado su atención además en el empleo de pequeñas moléculas orgánicas quirales como catalizadores asimétricos para realizar de modo eficiente un número cada vez mayor de transformaciones enantioselectivas, en lo que actualmente se conoce como organocatálisis. Entre las ventajas de la organocatálisis frente a los otros dos tipos de catálisis asimétrica destacan la sencillez y bajo coste de las moléculas orgánicas empleadas como organocatalizadores, el hecho de que estas no se vean afectadas por la presencia de oxígeno o humedad en el medio de reacción, y la ausencia de efectos tóxicos y contaminantes asociados al uso de metales pesados.Las moléculas orgánicas con propiedades organocatalíticas, así como el tipo de reacciones que catalizan, son muy variadas. Sin embargo, existen ciertos dominios estructurales que han demostrado gran eficiencia en un elevado número de reacciones y que se han dado a llamado organocatalizadores privilegiados. El aminoácido natural prolina y muchos de sus derivados pertenecen a este grupo. Entre estos derivados se encuentran las pirrolidinas con sustituyentes voluminosos en la posición , que han demostrado su eficacia en un gran número de reacciones estereoselectivas de formación de enlaces C-C y C-heteroátomo sobre compuestos carbonílicos. Con estos precedentes, los objetivos de la presente tesis doctoral han sido el desarrollo de nuevas metodologías de síntesis diastereoselectiva que permitan la obtención de intermedios versátiles y enantioméricamente puros que contengan el anillo pirrolidina; la transformación de estos intermedios en organocatalizadores modulares cuya estructura pueda ser convenientemente optimizada; y el estudio de los compuestos obtenidos como organocatalizadores en procesos organocatalíticos modelo y diseño de nuevos organocatalizadores optimizados en un proceso iterativo.Teniendo en cuenta estos objetivos, a lo largo del periodo de tesis doctoral, se han puesto a punto nuevas metodologías de síntesis estereoselectiva que han permitido obtener diversos compuestos enantioméricamente puros de tipo pirrolidina, todos ellos obtenidos a partir del producto natural y fácilmente accesible D-manitol, y se ha estudiado su aplicación como organocatalizadores en la reacción modelo de adición de tipo Michael de compuestos carbonílicos a nitroelfinas. Estos compuestos sintetizados se clasifican en tres grandes grupos en función de su estructura: pirrolidinas con un sustituyente voluminoso en posición 2, pirrolidinas 2,4-disutituidas, y pirrolidinas bicíclicas de tipo hexahidro-2H-furo[3,2-b]pirrol.El primer grupo de organocatalizadores, las pirrolidinas estéricamente impedidas en posición 2, constan de un heterociclo de pirrolidina en el que el carbono al nitrógeno es quiral y se encuentra unido a un fragmento etanodiol protegido en forma de acetal que proporciona el impedimento estérico. En su obtención, se ha puesto a punto una ruta sintética que posee dos etapas clave. La primera es la adición estereoselectiva de bromuro de alilmagnesio sobre iminas derivadas del 2,3-O-isopropiliden-D-gliceraldehído, para obtener de manera controlada, enantioméricamente pura y a escala de gramos homoalilaminas de configuración relativa sin o anti con respecto al centro estereogénico ya existente en la molécula. La otra etapa clave consiste en la reacción de hidrozirconación de estas homoalilaminas mediante el empleo del reactivo de Schwartz y en presencia de yodo molecular, que da lugar a las correspondientes pirrolidinas de configuración sin o anti. A través de esta ruta sintética se han obtenido una serie de organocatalizadores de una determinada configuración R o S del carbono estereogénico del anillo pirrolidina, y en los que se ha regulado el impedimento estérico de la posición 2 mediante el empleo de diferentes grupos protectores del fragmento etanodiol. En la obtención de las pirrolidinas 2,4-disustituidas se ha optimizado un procedimiento que emplea la homoalilamina de configuración anti. La formación del anillo de pirrolidina, en lugar de llevarse a cabo por hidrozirconación, se ha realizado mediante una 1,3-yodociclación con yodo molecular, lo que proporciona dos 4-yodopirrolidinas: la sin, mayoritaria, que poseen el yodo en la misma cara del anillo pirrolidina que el fragmento etanodiol; y la anti, minoritaria, en la que ambos grupos están en diferente cara. La sustitución del átomo de yodo de la posición 4 ha permitido la obtención de varios organocatalizadores bifuncionales de configuración S en el carbono estereogénico del heterociclo de pirrolidina, y con grupos con protones ácidos (concretamente trifluorometilsulfonamida, p-toluensulfonamida y tetrazol) en la posición 4 del anillo, tanto en misma cara como en la opuesta que el grupo etanodiol del carbono 2.El tercer tipo de organocatalizadores, las pirrolidinas bicíclicas, constan de un esqueleto hexahidro-2H-furo[3,2-b]pirrol, estructura mucho más rígida que la de las pirrolidinas anteriores, con sustituyentes modulables en cuanto a disposición espacial y naturaleza (coordinantes o voluminosos) en las posiciones 3 y 6. La configuración del carbono quiral en respecto al nitrógeno es S, aunque realmente la estereoquímica de este centro es equivalente a las pirrolidinas sin con sustituyentes voluminosos en posición 2 (donde el carbono quiral del heterociclo tiene una configuración R). Para su preparación, se optimizado una ruta sintética que incluye la adición estereoselectiva de bromuro de vinilmagnesio a aliliminas derivadas de D-gliceraldehído para generar de manera enantioméricamente pura y a escala de gramos una alilvinilamina de configuración relativa sin; la formación del heterociclo de pirrolidina mediante metátesis por cierre de anillo entre los dos grupos olefínicos de esta alilvinilamina sin; la adecuada funcionalización diastereoselectiva del doble enlace del 2,5-dihidro-1H-pirrol obtenido seguida de una reacción de ciclación intramolecular; y finalmente reacciones de interconversión de grupos funcionales para modificar las propiedades de los sustituyentes unidos al esqueleto de hexahidro-2H-furo[3,2-b]pirrol.Para el estudio del comportamiento como organocatalizadores de las pirrolidinas obtenidas se ha elegido como reacción modelo la adición de tipo Michael de compuestos carbonílicos a nitroolefinas, reacción de gran interés debido a la versatilidad de los compuestos que se obtienen como intermedios en la elaboración de compuestos como productos naturales y análogos, fármacos, etc. Las pirrolidinas con sustituyentes voluminoso en posición 2 han mostrado un buen comportamiento como organocatalizadores en la adición de aldehídos a nitroolefinas aromáticas. En las condiciones de reacción optimizadas, el proceso organocatalizado transcurre con rendimientos de entre el 87 y el 100%, diastereoselectividades que oscilan entre un 75/25 y un 93/7 a favor del compuesto de configuración relativa sin, y enantioselectividades de entre un 72 y un 85% en todos los casos estudiados. Además, del estudio realizado se ha podido observar que la configuración del de los aductos sin obtenidos en la adición organocatalizada de aldehídos a nitroolefinas dependía de la configuración R o S del centro estereogénico del anillo de pirrolidina, obteniendo uno u otro enantiómero del aducto en función de la quiralidad del organocatalizador empleado. Estos resultados han sido enviados a Beilstein Journal of Organic Chemistry que ha aceptado su publicación.Las pirrolidinas 2,4-disustituidas con un grupo voluminoso en posición 2 y un grupo con protones ácidos coordinantes en la 4 con una disposición relativa anti entre ambos grupos han mostrado un excelente comportamiento como organocatalizadores en la adición de compuestos carbonílicos, tanto aldehídos como cetonas, a nitroolefinas; si bien las pirrolidinas 2,4-disustituidas de configuración relativa sin entre los sustituyentes del anillo han demostrado no poseer propiedades como organocatalizadores en esta reacción. La adecuada modulación de la estructura del organocatalizador ha permitido disponer de un excelente organocatalizador de tipo p-toluensulfonamida para la adición de aldehídos a nitroolefinas, y otro excelente organocatalizador de tipo trifluorometilsulfonamida para la adición de cetonas a nitroolefinas. En el caso de los aldehídos, en las condiciones óptimas, la adición organocatalizada transcurre con rendimientos prácticamente cuantitativos en la mayoría de los casos estudiados, diastereoselectividades que oscilan entre un 85/15 y un 96/4 a favor del aducto de configuración relativa sin, enantioselectividades entre el 74 y el 97% de exceso enantiomérico en todos los caso estudiados (13 ejemplos). En el caso de la adición de cetonas, el proceso organocatalizado transcurre, en las condiciones optimizadas, con rendimientos entre el 90 y el 100%, diastereoselectividades que oscilan entre un 85/15 y un 97/3 a favor del compuesto de configuración sin, enantioselectividades de entre un 84 y un 99% de exceso enantiomérico. Este estudio se encuentra actualmente en fase de redacción del manuscrito.Las pirrolidinas bicíclicas de tipo hexahidro-2H-furo[3,2-b]pirrol se han ensayado también en la adición de compuestos carbonílicos a nitroolefinas. Su diseño se basa en una estructura rígida que pretende generar un entorno con mayor estereodiferenciación entorno al átomo de nitrógeno del heterociclo de pirrolidina, a lo cual se le suma la ayuda, bien mediante impedimento estérico o bien mediante la presencia de protones ácidos coordinantes, de los sustituyentes presentes en el organocatalizador. Algunas de las pirrolidinas basadas en hexahidro-2H-furo[3,2-b]pirrol, como por ejemplo los que poseen sustituyentes de tipo carbamato, han demostrado ser organocatalizadores con gran selectividad, pero, sin embargo, la actividad de estas pirrolidinas ha sido en general baja, siendo necesarios largos tiempos de reacción. No obstante, el esqueleto hexahidro-2H-furo[3,2-b]pirrol, unido a ciertas quinazolinas, está presente en compuestos que presentan actividad biológica como inhibidores de enzimas fosfodiesterasas. La estrategia desarrollada para la síntesis de los organocatalizadores de estructura rígida ha permitido abordar la preparación de análogos estructurales de este tipo de compuestos. Así pues, se ha obtenido una batería de pirrolidinas bicíclicas de tipo hexahidro-2H-furo[3,2-b]pirrol, con sustituyentes de diferente naturaleza enfocados a influir en la actividad biológica, que han sido acoplados a dos tipos de quinazolinas, obteniendo así los compuestos con posible actividad inhibidora. Se han establecido los contactos necesarios para llevar a cabo las pruebas bioquímicas necesarias y actualmente, el comportamiento como inhibidores de los compuestos sintetizados está siendo estudiado por Lundbeck, una empresa farmacéutica internacional con sede en Dinamarca implicada en el desarrollo de nuevos fármacos para el tratamiento de desórdenes del sistema nervioso central.Debido a las pruebas adicionales solicitadas por Beilstein Journal of Organic Chemistry para la publicación del artículo sobre el estudio del comportamiento de las pirrolidinas con sustituyentes voluminosos en posición 2 como organocatalizadores en la adición de aldehídos a nitroolefinas, y a la síntesis de la batería de compuestos con posibles propiedades como inhibidores de fosfodiesterasas, no ha sido posible la lectura de la tesis dentro del periodo de contrato predoctoral. Actualmente la tesis ya está en fase de redacción y se espera que su lectura acontezca lo antes posible.<br /