Electrochemical stripping analysis and nanoparticles for affinity biosensors

En una primera parte de esta tesis fue desarrollado un nuevo electrodo a base de pasta de grafito-epoxi composite (GECE) conteniendo nitrato de bismuto [Bi(NO3)3] como precursor de bismuto incorporado [Bi(NO3)3-GECE)], como una posible alternativa para el análisis electroquímico por redisolución de metales pesados en cantidades traza. Los resultados claramente muestran las ventajas del Bi(NO3)3-GECE en combinación con la técnica de voltamperometría de redisolución anódica de onda cuadrada (SWASV) para la detección de metales pesados. Se llevaron a cabo medidas individuales y simultáneas de Pb y Cd y los resultados mostraron claramente las ventajas del Bi(NO3)3-GECE en combinación con la técnica SWASV para la detección de metales pesados. Con el uso del Bi(NO3)3-GECE construido se pueden realizar análisis rápidos y eficaces de iones de metal en cantidades traza como Pb y Cd entre otros en muestras ambientales de suelo, aguas naturales y aguas residuales. La ventaja inherente de la no necesidad de mercurio elimina muchas de las objeciones para el uso de métodos electroquímicos en la detección de tales especies en estos medios. Comparando el Bi(NO3)3-GECE con el electrodo de película de mercurio comúnmente usado y electrodo de película de bismuto desarrollado antes por nuestro grupo, el nuevo electrodo propuesto ofrece un notable funcionamiento en el análisis de metales pesados en cantidades traza, que puede ser de gran ventaja en electroquímica, contribuyendo a una aplicabilidad más amplia de técnicas electroquímicas por redisolución relacionadas con electrodos "sin mercurio". Además de aplicaciones ambientales el electrodo desarrollado basado en bismuto tendría interés especial para la aplicación en la detección de puntos cuánticos (QDs) basados en metales pesados. Tales aplicaciones están actualmente en proceso de estudio en nuestro grupo de investigación para la detección de ADN. Las otras partes de la tesis se dedican al desarrollo de nuevos sensores de ADN y proteínas basados en la misma técnica electroquímica de redisolución y el uso de nanopartículas de oro como marcas. Actualmente la detección electroquímica de secuencias de ADN específicas vía el evento de hibridación es una cuestión importante por lo cual diversas estrategias han sido propuestas. Genosensores electroquímicos de afinidad basados en el marcaje con nanopartículas de oro (AuNPs) y el uso de partículas paramagnéticas (MB) como plataforma para la inmovilización de la sonda de ADN de captura también han sido desarrollados en esta tesis a fin de demostrar la inducción magnética eficaz de un nuevo electrodo de grafito-epoxi composite-magnético (M-GECE) el cual fue construido también con pasta de grafito-epoxi composite con un pequeño imán de neodimio integrado.Todos los ensayos para la detección electroquímica de la hibridación del ADN desarrollados en esta tesis fueron basados en la detección directa de las marcas de AuNPs por medio de la técnica de voltametría de pulso diferencial (DPV) usando el M-GECE donde la intensidad de la corriente de la señal generada es directamente proporcional a la cantidad de ADN en la muestra. Como también ha sido demostrado, con el sensor de ADN asistido magnéticamente, el ADN analito condujo a una muy bien definida señal mientras que esencialmente ninguna señal fue observada para el ADN no complementario. Un nuevo inmunoensayo electroquímico sensible ha sido desarrollado, también basado en AuNPs como marca y MB como plataforma. El método fue evaluado para un inmunoensayo heterogéneo no competitivo de una IgG humana como proteína modelo. La detección electroquímica fue llevada a cabo en la misma forma que lo fue para ADN. La detección electroquímica de marcas de AuNPs en biosensores de afinidad usando métodos de redisolución permite el estudio detallado de la hibridación de ADN así como también inmuno-reacciones con interés en aplicaciones relacionadas con genosensores o inmunosensores. Los métodos electroquímicos usados para la detección de AuNPs como marca pueden ser muy prometedores tomando en cuenta su sensibilidad alta, límite de detección bajo, selectividad, simplicidad, bajo coste, y disponibilidad de instrumentos portátiles. Como conclusión final, las estrategias de análisis electroquímico de ADN y proteínas fueron demostradas con éxito y debido a los resultados prometedores su uso en muestras reales es viable. Tales biosensores de ADN e inmunosensores dan lugar a un enorme potencial de aplicación principalmente para diagnóstico clínico y monitoreo ambiental entre otros campos.In the first part of this thesis a new graphite-epoxy composite electrode containing bismuth nitrate [Bi(NO3)3-GECE)], as built-in bismuth precursor as a possible alternative for electrochemical stripping analysis of trace heavy metals has been developed. Individual and simultaneous measurements of Pb and Cd were carried out and the results clearly showed the advantages of the Bi(NO3)3-GECE in combination with square wave anodic stripping voltammetry (SWASV) technique for heavy metals detection. Fast and effective analyses of trace metal ions such as Pb and Cd among others in environmental samples of soil, natural waters and effluents can be carried out by using the new Bi(NO3)3-GECE constructed. The inherent advantage of no necessity of mercury removes many of the objections for the use of the developed sensor. When comparing the Bi(NO3)3-GECE with the commonly used mercury film electrode and previously developed bismuth film electrode, the newly proposed electrode offers a remarkable performance in analysis of trace heavy metals, which can be advantageous in electrochemical, hence contributing to the wider applicability of electrochemical stripping techniques in connection with "mercury-free" electrodes. Beside environmental applications the developed bismuth based electrode would have special interest for application to heavy metal based quantum dots. Such applications are currently in the studying process at our research group for DNA detection. The other parts of the thesis are dedicated to the application of electrochemical stripping analysis in connection to gold nanoparticles for DNA and protein detection. Currently the electrochemical detection of specific DNA sequences via hybridization event is an important issue by which diverse strategies have been proposed. Affinity electrochemical genosensors based on labelling with gold nanoparticles (AuNPs) and the use of paramagnetic beads (MB) as platform for the immobilization of capture DNA probe have been also developed in this thesis in order to demonstrate the effective magnetic triggering of a new magnetic-graphite epoxy composite electrode (M-GECE) which was constructed with graphite-epoxy composite paste, with a small neodymium magnet integrated. All the assays for the DNA hybridization electrochemical detection developed in this thesis were based on the direct detection of AuNPs labels (anchored onto the M-GECE) by means of differential pulse voltammetry (DPV). The intensity of the generated current is directly proportional to the amount of DNA at the sample. As also has been demonstrated, with this magnetically assisted DNA sensor, target DNA leaded to very well defined signal whereas essentially no signal was observed for non-complementary DNA. By the other side a novel, sensitive electrochemical immunoassay has been also developed based in AuNPs as label and MB as platform. The method was studied and evaluated for a noncompetitive heterogeneous immunoassay of a human IgG as a model protein. The electrochemical detection was carried out in the same way that as for DNA. The electrochemical detection of AuNPs labels in affinity biosensors using stripping methods allows the detailed study of DNA hybridization as well as immunoreactions with interest in genosensor or immunosensor applications. The developed detection methodologies may be very promising taking into account their high sensitivity, low detection limit, selectivity, simplicity, low cost, and availability of portable instruments. As final conclusion, the DNA and protein electrochemical analysis strategies were successfully demonstrated and according to the promising results obtained its use for real samples is viable. Such DNA biosensors and immunosensors hold an enormous application potential principally for clinical diagnostic and environmental monitoring among other fields

El consejo de administración y la reputación corporativa: un análisis empírico

Purpose – The purpose of this paper is to test the association between board of director characteristics and corporate reputation. Design/methodology/approach – Logistic and multivariate regressions are performed to analyse whether the board of director characteristics are associated with the level of corporate reputation. The sample is composed of listed companies in the Madrid Stock Exchange (Índice General de la Bolsa de Madrid)atleastonceduringtheperiod2004-2010.Corporategovernancedataweremanuallyextracted from governance reports released by Spanish companies. The data for the design of a corporate reputation measure were obtained from the Monitor Español de Reputación Corporativa (MERCO) institute web site. Findings – Results from the empirical analysis show that Spanish companies that appear high up in terms of ranking in the reputation index provided by MERCO tend to have a higher percentage of independent directors as well as more female directors on their board. Firm size and the image of the president of a firm are also linked to corporate reputation. Originality/value – The results have direct implications for the management of corporate governance mechanisms by shareholders who should take into account their role in the creation and maintenance of corporate reputation.Objetivo El objetivo de este trabajo es analizar la asociación entre las características de los consejos de administración y la reputación corporativa. Metodología La metodología empleada se basa en el uso de regresiones logísticas y multivariantes. Nuestra muestra se compone de las empresas que cotizaron en el Índice General de la Bolsa de Madrid (IGBM) durante el período 2004-2010. Los datos sobre gobierno corporativo se obtuvieron manualmente a partir de los informes de gobierno corporativo publicados por las empresas españolas. La información para diseñar la medida de la reputación corporativa se obtuvo de la página web de MERCO (Monitor Español de Reputación Corporativa). Resultados Los resultados del análisis empírico muestran que las empresas españolas que aparecen en las posiciones más altas del ranking de reputación corporativa proporcionado por MERCO tienden a tener un mayor porcentaje de directores independientes y de mujeres en sus consejos de administración. El tamaño de la empresa y la reputación del presidente también están relacionados con la reputación corporativa. Originalidad Los resultados tienen implicaciones directas para la gestión de los mecanismos de gobierno corporativo por parte de los accionistas, que deberían considerar el papel de los consejos de administración en la creación y mantenimiento de la reputación corporativa

Conciliación entre fe y cultura en la escuela

Uno de los casos de objeción de conciencia que ha tenido lugar en escuelas públicas italianas, ha sido el del rechazo a realizar actos de culto durante el horario escolar, y como derivación, ha desembocado en la supresión de los mismos, incluso como categoría de actividad extraescolar, desplazándose al campo de lo privado, siendo sospechoso de confesionalidad. La libertad religiosa, el principio de laicidad y la igualdad entre las confesiones religiosas ante la ley se han conjugado en esta delicada confrontación de intereses jurídicos, siendo la jurisprudencia la que ha resuelto siempre estos casos que van más allá de problemas pedagógicos. Notas: la escuela no puede ignorar la pedagogía de la dimensión religiosa

La simulación parcial: conexión y diferencias con la incapacidad psíquica consensual.

Material incluido en el volumen especial de la revista del Instituto Martín de Azpilcueta, Universidad de Navarra : Ius Canonicum (1999), en honor de Javier Hervada

Contigo en la distancia: la práctica tutorial en entornos formativos virtuales

Este trabajo aporta algunas reflexiones acerca de las tutorías en la formación universitaria de postgrado. Se propone la discusión acerca de los siguientes ejes: las configuraciones que adquiere la práctica pedagógica tutorial en la particularidad de los entornos virtuales; las competencias específicas -previas o adquiridas- requeridas para el desempeño del tutor; las características que asume el control de la enseñanza virtual y su incidencia en la práctica tutorial; el papel que juega la evaluación en las reglas de intercambio académico entre tutor y alumno; los desafíos que debe enfrentar un docente que trabaja en la enseñanza presencial para adaptar su práctica al espacio complejo e inacabado de la red. Se analiza el entramado generalmente conflictivo en el que se despliegan las prácticas tutoriales vinculado con la posición que ocupa el tutor, la complejidad de los saberes requeridos para el desempeño que debe ampliar sobre la base del núcleo formativo aprendido y el perfil ideal para sus funciones demandadas socialmente.This paper develops some ideas about the place of tutors in post-degree courses in virtual environment. The discussion sets out the following topics: the specific configurations that tutorial practice in virtual surroundings acquires; the specificprevious or acquired skills for the tutor’s performance; the characteristics assumed by the control of virtual education and its incident in the tutorial practice, the position played by evaluative rules of academic interchange between tutor and student; the challenges face by tutors when work in conventional teaching to adapt its practice to the complex and unfinished space of the network. The conflicting framework in which the tutorial practices take place is analyzed related with the position that the tutor occupies, the knowledge required for the performance which must be on the base of his/her formation and the ideal profile for their functions socially demanded

Industrias líticas de el Negrón (Gilena, Sevilla, campaña 91)

Presentamos el análisis de industrias líticas recuperadas en una campaña de excavación sobre un asentamiento del III milenio a.C., ubicado en el pie de sierra sur sevillano. El conjunto es demostrativo de una cadena operativa que va desde la explotación de canteras locales, la transformación del producto en el mismo asentamiento y su posterior utilización con fines domésticos y además para su intercambio y/o comercialización.Please find below the analysis of de lytical industries that have been recovered as result of en excavaction campaign carried out over an emplacement dating back in the III milennium b. C., located at the base of the Sevillian Dierra Sur. The site shows the sings of an assembly line work that covered from the explotation of local quarries, to the transformation of the product for its subsequent domestic usage, swap and commercialization

Efecto spillover ante un evento laboral, un análisis empírico para el mercado continuo español

The aim of this paper is to analyse the reaction of the stock prices of competing companies to the signature of a fi rm-level collective agreement. Considering that this type of agreement slants to the rise the wages of these fi rms with respect to those of the sector, we have found empirical evidence that, for the Spanish Market, a fi rm-level agreement incorporates information that could be negatively considered by the investors of the companies which sign own agreement. This would entail a sale of the affected titles whose price would then fall. This paper analyses whether this event affects the stock price of competing companies, that is, whether a spillover effect exist. The arrival of the new information inherent in the signature of the agreement could have a different effect on competing companies based on the type of competition in their industry. The general results of this paper confi rm the spillover effect, although different reactions are observed depending on the industry to which the company belongs and their level of concentration.El objetivo de este trabajo es analizar el efecto desbordamiento o spillover del Mercado Continuo Español ante la fi rma de un convenio colectivo a nivel empresa. Empíricamente, para el mercado español, se ha demostrado que un convenio de empresa incorpora información negativa para los inversores por el hecho de que este tipo de convenios sesga al alza los salarios respecto a los del sector, lo que conlleva la venta de los títulos afectados y una caída en su precio. Este trabajo analiza si este evento laboral tiene también contenido informativo para los inversores de las empresas competidoras, es decir, si existe efecto spillover. La llegada de la nueva información que contiene la fi rma del convenio podría afectar a las empresas competidoras de distinta forma dependiendo del sector. Los resultados generales de este trabajo confi rman esta hipótesis, si bien se observan reacciones distintas dependiendo del sector al cual pertenezca la empresa y del nivel de concentración de la oferta productiva que posean

Strategic information in the collective bargaining: empirical evidence for the spanish continuous market

El objetivo de este trabajo es analizar la actividad de divulgación en prensa escrita para las empresas cotizadas en el Mercado Continuo que negocian un convenio laboral y cómo afecta esta política divulgadora al comportamiento del precio de los títulos afectados y al resultado final de la negociación. El periodo anterior a la firma de un convenio de empresa ofrece incentivos potencialmente fuertes para cambiar la política de divulgación de una compañía. Si la política de divulgación puede aumentar la rentabilidad de la empresa, bien por reducción de la asimetría informativa o por promocionar la acción, ésta disfrutará de un coste de capital menor. Pero también la empresa puede tener incentivos para cambiar la opinión del sindicato acerca de la solvencia y futuros flujos de caja de la empresa, de tal forma que, el incremento pactado en los salarios sea lo menor posible. Por ello, la política divulgadora de la empresa afronta un conflicto entre el deseo de influenciar al mercado con una política agresiva de divulgación de buenas noticias, paliando el efecto negativo que la firma del convenio tiene sobre el mercado y, por otro lado, el deseo de que la negociación del convenio sea lo más favorable para la empresa. Nuestros resultados proporcionan evidencia al respecto.The aim of this paper is to analyse the disclosure activity in press around a labour event, for the companies quoted on Spanish Continuous Market and the reaction of stock prices of those firms affected by such events and the result of the bargaining. The previous period to the signature of a firm level collective agreement offers potentially strong incentives for the firm to change its disclosure policy in the previous year to the signature. If the disclosure policy can increase the returns of the firm via a, reduction of asymmetric information or to hyping the stock price, this may result in a lower cost of capital. However the company can have incentives to change the opinion of the union about the solvency and futures cash flows of the firm, in such a form that the increase agreed in the wages is the minor possible. Therefore, the disclosure policy confronts a conflict of objectives. The desire to influence on the market with an aggressive policy of disclosure of good news produces both: on the one hand, the negative effect that the signature induces on the market and, on the other hand, the desire of the agreement being the most favourable for the firm. Our results provide evidence both directions