改进型铜基甲醇合成催化剂XC209的热稳定性

在 Cu- Zn- Al三组份的 C2 0 7型联醇催化剂中 ,添加 2种适量的过渡金属氧化物研制的XC2 0 9型联醇催化剂 ,经 4 50℃热处理 5h后 ,CO转化率比 C2 0 7型提高 8.6个百分点 .XRD和FTIR表征显示 ,工作态的改进型催化剂表面 Cu+ 活性浓度比 C2 0 7型高 ,热处理后能维持工作表面具有较大的 Cu+ /Cu°比 ,金属间相互作用加强了 ,这与改进型催化剂具有较高的热稳定性密切相关

铜基甲醇合成催化剂的TPD研究

采用ＴＰＤ方法比较研究了Ｈ２和ＣＯ分别在ＺｎＯ、ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３和ＣｕＯ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３／ＣｅＯ２等催化剂上的吸附行为，讨论了铜基甲醇合成催化剂可能的吸附位，结果表明改进型的ＣｕＯ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３／ＣｅＯ２催化剂中Ｃｕ＋／Ｃｕ０比ＣｕＯ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂多，这有利于提高合成甲醇的速率

改进型甲醇合成催化剂NC208的低氢活化过程

采用ＴＰＲ、ＤＴＡ和ＸＲＤ等谱学方法，研究改进型铜基甲醇合成催化剂ＮＣ２０８的低氢活化过程和升温还原程序．低氢升温还原程序在甲醇厂成功应用并获得较高甲醇产量

改进型XC502低压甲醇合成催化剂的制备

采用离子掺杂价态补偿原理及正交试验方法，在三组份Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ低压甲醇合成催化剂中添加适量的ＩＶＢ族和ＶＢ族金属氧化物助剂，研制五组份多促进的Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ－Ｍ１－Ｍ２的甲醇合成催化剂ＸＣ５０２．实验结果表明，在５．０ＭＰａ、２４０℃的条件下，ＸＣ５０２催化剂耐热前的活性比Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ催化剂高约１０％，耐热后高约２９％；ＸＲＤ和ＤＴＡ表征显示，ＸＣ５０２催化剂前驱态含绿铜锌矿［（Ｃｕ，Ｚｎ）（ＯＨ）２（ＣＯ３）］和孔雀石［（Ｃｕ２（ＯＨ）２ＣＯ３］构型的组份较多，分散度较好．这与ＸＣ５０２型催化剂具有低温高活性和较好的热稳定性密切相关

改进型XC502低压甲醇合成催化剂的研究 Ⅱ.催化剂的活性位

采用ＸＰＳ－Ａｕｇｅｒ、ＸＲＤ和ＦＴＩＲ等方法，对５组分Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ－Ｍ１－Ｍ２改进ＸＣ５０２铜基低压甲醇合成催化剂进行了表征。ＸＰＳ－Ａｕｇｅｒ结果表明，ＸＣ５０２催化剂出现主峰为３３６．４ｅＶ（Ｃｕ＋），而Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ催化剂主峰为３３４．９ｅＶ（Ｃｕ０）；ＸＲＤ结果表明，两种工作态催化剂比氧化态新增峰的２θ分别为３６．５°（Ｃｕ＋）和４３．３°（Ｃｕ０），ＸＣ５０２催化剂这两峰的强度比Ｉ３６．５／Ｉ４３．３是Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ催化剂的２．１倍，说明工作态ＸＣ５０２催化剂单位Ｃｕ０中的Ｃｕ＋含量比Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ催化剂多；ＦＴＩＲ谱显示，ＸＣ５０２和Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ两种工作态催化剂新增波数分别为６２２ｃｍ－１和６２７ｃｍ－１的振动峰，此新增峰可能是Ｃｕ＋－Ｏ或Ｃｕ＋－Ｏ－Ｚｎ２＋的振动峰。改进型铜基甲醇合成催化剂的活性位可能是Ｃｕ０－Ｃｕ＋－Ｏ－Ｚｎ２＋／Ａｌ２Ｏ３－ＭＯｘ

高硫合成气制甲硫醇钼硫基催化剂的制备

考察２ 种 不同前 驱体制得 的 钼硫 基催 化 剂对 含 高硫 化氢 合 成气 转化 为 甲硫 醇的 催 化性能，探讨 助剂（ Ｋ２ Ｃ Ｏ３ 、 Ｋ Ｃｌ 和 Ｋ Ｆ） 、温度 和压力 对催化剂 活性的影 响，以（ Ｎ Ｈ４） ２ Ｍｏ Ｓ４ 作为前驱 物料所制得 的 Ｍｏ Ｓ２／ Ｋ２ Ｃ Ｏ３／ γ Ａｌ２ Ｏ３ 催化 剂具有与 Ｋ２ Ｍｏ Ｓ４ 衍生所 得到的 催化剂行 为相似． Ｘ Ｒ Ｄ 谱学表征结 果显示， 弱碱性 钾 盐（ Ｋ２ Ｃ Ｏ３ 和 Ｋ Ｆ） 促 进的 Ｍｏ Ｓ２／ Ｋ ＋ ／ γ Ａｌ２ Ｏ３ 与 Ｋ２ Ｍｏ Ｓ４／ γ Ａｌ２ Ｏ３ 催 化剂工作表 面皆生 成了 Ｍｏ Ｓ Ｋ新 的活性相（２ θ＝ ２９ ８°和３０８°）

Cu-Zn-Al-Zr甲醇合成催化剂的UVDR、TPD和TPR表征

在 Cu- Zn- Al甲醇合成催化剂中添加适量的氧化锆助剂 ,制得 Cu- Zn- Al- Zr催化剂及表征其特性 .实验结果表明 ,Cu- Zn- Al- Zr催化剂最佳反应温度为 2 30℃ ,比 Cu- Zn- Al低约 10℃ ;热处理前后甲醇得率分别比 Cu- Zn- Al高 16%和 38% .UVDR表征显示 ,反应后催化剂在 5 98nm处观测到在 Zn O晶格介面上的 Cu+;CO- TPD表征显示 ,经 4 5 0℃热处理后的催化剂只在 182℃～ 197℃处出现一个由 Cu0 位贡献的吸附峰 ,热处理前在 2 61℃～ 2 74℃处由 Cu+位贡献的吸附峰消失 .Cu-Zn- Al- Zr催化剂对 CO的吸附量和 Cu+含量均大于 Cu- Zn- Al催化剂 ,这与该催化剂具有较好的低温活性和较高的热稳定性密切相

钾促进钴钼耐硫CO变换催化剂的XPS和TPR表征

用 XPS和 TPR谱学表征方法 ,研究钾助剂对负载型 Co-Mo-K-O/γ-Al2 O3水煤气耐硫变换催化剂的作用 .XPS表征显示 ,硫化态催化剂随着钾添加量的增加 ,低价态钼和 S2 - 增加 ,( S-S) 2 - 受抑制 ,( Mo4+ +Mo5 + ) /Mo6 + 质量比为 0 .8～ 1和较多的 S2 - 物种有利于提高催化剂的低温活性 .TPR表征结果示出 ,硫化态及工作态催化剂皆出现α、β 2个吸氢峰 ,可分别归属 Mo6 + → Mo5 + 和 Mo5 + → Mon+ ( n=4 ,3,2 )的还原过程 ;工作态催化剂 α峰峰温较硫化态低 ,β峰为宽峰带低价钼混合峰 ;吸氢峰的大小与催化剂低温活性密切相关