Complejación de plomo(II) y cadmio(II) con nuevos receptores macrocíclicos derivados de azacoronandos

[Resumen] En la presente Tesis Doctoral se describen catorce nuevos receptores macrocíclicos derivados de los coronandos 1,10-diaza-15-corona-5 ó 4,13-diaza-18-corona-6 y se han estudiado sus propiedades coordinantes y capacidad de complejar a los iones metálicos plomo(II) y cadmio(II). Estructuralmente, estos receptores se agrupan en dos clases: 1,- éteres lariat bibraquiales (L1, L2, L3, L4, L5 y L6). 2,- Macrobiciclos laterales (L7, L8, L9, L10, L11, L12, L13 y L14). Todos los receptores seleccionados mantienen como característica común la presencia del azacoronando en su estructura y se han seleccionado en virtud del diferente número y disposición de los átomos dadores (siempre oxígeno y nitrógeno), manteniendo en todo momento un fragmento coronando (de quince o dieciocho miembros) en sus estructuras. Asimismo, la presencia de dos cadenas flexibles en sus esqueletos (caso de los éteres lariat) o de una única sujeta al coronando a través de ambos nitrógenos pivote (caso de los macrobiciclos) nos permitió estudiar las preferencias coordinativas qu emuestran con respecto a la complejación de los iones cadmio(II) y plomo(II), así como llevar a cabo un estudio comparado de las estructuras y estabilidades de los correspondientes complejos metálicos sobre la base de efectos tanto electrónicos como estéricos

Estudio, diseño e implementación de material de ayuda para el laboratorio de televisión digital de la Universidad Militar Nueva Granada

En la actualidad la televisión digital, a nivel nacional, está en pleno proceso de implementación y desarrollo, es por ello que se debe tener en cuenta la capacitación de nuevos ingenieros, por parte de las diferentes entidades de educación, incluyendo los entes reguladores de este medio. Por esta y otras razones se ha decidido por parte de estudiantes de la Universidad Militar Nueva Granada, como proyecto de grado, crear una serie de prácticas que ayuden al análisis de las señales de Televisión Digital bajo el estándar DVB-S y DVB-T. Para el desarrollo de estas experiencias de laboratorio se crearon guías que evalúan los diferentes conceptos de esta tecnología, como el procesamiento digital de imágenes, se identifican los conceptos básicos de las comunicaciones digitales, la recepción de los diferentes estándares de DVB, análisis de la trama de transporte de las señales y el método de compresión de video MPEG-2, finalizando con una práctica en donde se lleva a cabo un proceso de transmodulación partiendo de la recepción de TV digital satelital hasta la retransmisión de esta señal en el estándar DVB-T. Todo esto es apoyado con el software Matlab y los equipos TV Explorer HD y el Modulador MO-163. Finalmente se presenta una propuesta técnica, en la cual se hace un estudio de diferentes equipos de TV Digital, en donde se pretende recrear todo el sistema del estándar DVB-T, partiendo de las señales de video y audio, para su posterior codificación y multiplexación, donde después deben ser moduladas amplificadas y transmitidas para finalmente ser analizadas en un receptor de televisión digital. Todas estas etapas son representadas con diferentes equipos, dando opción a tres sistemas que llevan a cabo este proceso, con el fin de hacer un complemento a los equipos e instrumentación del laboratorio de Televisión DigitalPregrad

Práctica académica: parametrización de analítica de datos para revisión y ajuste en la Información de medios magnéticos

La práctica fue desarrollada en la empresa ISA INTERCOLOMBIA, una empresa multi latina dedicada principalmente al transporte de energía. El área específica es el sector contable, el cual se encarga de monitorear y ordenar el estado financiero de la empresa. Dentro de las labores del área contable está realizar informes para evaluar el desempeño de la empresa, monitorear los costes, realizar las declaraciones de renta, realizar pagos a proveedores, emitir facturas a deudores, entre otros..

Posibilidades para la implementación de un mercado de opciones sobre commodities en Colombia

En los últimos años los mercados de derivados han tenido un auge más allá de lo esperado, lo cual ha ampliado en gran medida las posibilidades de inversión. Ahora bien en este mercado de derivados se pretende diversificar el riesgo, con inversiones en ciertos bienes y/o servicios específicos, estos pueden ser de dos tipos: Activos Financieros y Commodities o bienes tangibles que para el propósito de la investigación los Commodities tienen mayor importancia. Por lo tanto, se entiende que los commodities son materias primas brutas que han sufrido procesos de transformación muy pequeños o insignificantes. Lo que se pretende en esta investigación es buscar la forma de incorporar este tipo de opciones dentro de un portafolio de inversiones en el mercado colombiano, discriminando las diferentes alternativas de inversión y analizando los diversos factores que intervienen al momento de tomar decisiones de invertir. Basados en métodos matemáticos y estadísticos se busca hallar una correcta valoración para las Opciones sobre Commodities, que posiblemente en un tiempo no lejano, serán negociados en un mercado estandarizado en Colombia, brindando con esto información real y oportuna a los inversionistas en la toma de decisiones. Se observa la dificultad en cuanto a información y valoración actual de los diferentes derivados en el mercado colombiano, con respecto a mercados más desarrollados en este tema como lo son el americano, el londinense, el brasilero y el argentino siendo estos dos últimos de mayor importancia por su similitud en las condiciones sociopolíticas y económicas. El proyecto explora modelos de valoración para opciones como son el Modelo de Black and Scholes y el Modelo de Árboles Binomiales, analizando su aplicación en el mercado de derivados colombiano.In the last years the markets of derivatives have had a summit better than expected, which has extended enough the possibilities of investment. Now well on this market of derivatives is pretended to diversify the risk with investments in certain goods and / or specific services, these can be of two types: Financial Assets and Commodities or tangible goods that for the purpose of the investigation the Commodities are more important. For this, we have to understand the commodities are simply brute (gross) raw materials (commodities) that have suffered very small or insignificant processes of transformation. What is wanted to find research is to look for the form to incorporate this type of options inside a investments portfolio on the Colombian Market, discriminating among the wide investment alternatives, and analyzing the factors must be had in consideration to the moment to take decisions of invest. Based in mathematical and statistical methods we look for find a correct valuation to the Options over Commodities, which possibly in at not long time, will be deal in a standardized market in Colombia, giving with this real and useful information to the investors when they take the decisions. It’s hard to find information and actual valuation of the different derivatives in the Colombian market, compared with more developed market like the American, the British, the Brazilian and the Argentinean been these two last of more importance because they are so similar in the social, political and economic facts. This project uses options valuating models like Black and Scholes Model and Binomial Trees Model, analyzing it’s applicative in the derivative Colombian market

Enseñanza – aprendizaje de la cultura Cañari a través de un videojuego para el 9no de Educación General Básica

El avance de la sociedad en el campo tecnológico y su vínculo con la educación hace que los docentes deban plantear nuevas estrategias que respondan a las necesidades de los estudiantes de la actualidad y del futuro. En este sentido, se han realizado estudios de diferentes metodologías, como por ejemplo relacionar al juego con la educación formal. Al mismo tiempo, en el mundo globalizado en el que nos encontramos es fundamental mencionar a las Tecnologías de la Información y la Comunicación y sus recursos con utilidad educativa. Sin embargo, existen herramientas tecnológicas que son poco utilizadas pese a su gran potencial didáctico para mejorar el proceso enseñanza-aprendizaje. Por ello, el objetivo de la presente investigación es el de utilizar un videojuego para contribuir al conocimiento de una de las culturas que tuvieron gran importancia la zona centro-sur del actual Ecuador y que pasan desapercibidas en el currículo y los contenidos educativos: la cultura Cañari. Así, mediante la investigación de material bibliográfico, se buscará detallar las bases teóricas para la creación de un videojuego utilizable en las aulas de 9no año de Educación General Básica. De igual manera, se planteará una estrategia metodológica para emplearla dentro del aula y que complemente el aprendizaje sobre la cultura Cañari. Entre los resultados se puede observar que la implementación de esta metodología puede favorecer de manera considerable al aprendizaje de los estudiantes.The society’s advance in technological camp and his bond with the education makes teachers should propose news strategies that responses to the needs of the current and futures students. In this sense, it has been realized studies of different methodologies, for example relate the game with the formal education. At the same time, into the globalized world that we have been, is fundamental to mention to the Information and Communication Technologies and their resources with educational utility. However, exist technologies tools that are less used despite their great didactical potential for improve the teaching-learning process. For that, the objective of the present investigation is using a videogame for contribute to the knowledge of one of the cultures that had great importance in the center-south zone of the current Ecuador, and they get unnoticed in the curriculum and the educational contents: the Cañari culture. So, through the investigation of bibliographic material, will search detail the theoretical basis for the creation of a videogame used in the ninth grade of General Basic Education classrooms. The same way, will pope a methodological strategy for use it within the classroom and complement the learning about the Cañari culture. Among the results can be seen that the implementation of this methodology can favor in a considerable way the learning of the students.0000-0001-8586-624

17O and 1H relaxometric and DFT study of hyperfine coupling constants in [Mn(H2O)6]2+

[Abstract] Nuclear Magnetic Relaxation Dispersion (NMRD) profiles and 17O NMR chemical shifts and transverse relaxation rates of aqueous solutions of [Mn(H2O)6]2+ were recorded to determine the parameters governing the relaxivity in this complex and the 17O and 1H hyperfine coupling constants (HFCCs). The analysis of the NMRD and 17O NMR data provided a water exchange rate of kex298 = 28.2 × 106 s−1, and AO/ħ and AH/ħ hyperfine coupling constants of −34.6 and 5.4 rad s−1, respectively. DFT calculations (TPSSh model) performed on the [Mn(H2O)6]2+ and [Mn(H2O)6]2+·12H2O systems were used to evaluate theoretically the 17O and 1H HFCCs responsible for the 17O NMR chemical shifts and the scalar contributions to 17O and 1H NMR relaxation rates. The use of a mixed cluster–continuum approach with the explicit inclusion of second-sphere water molecules is critical for an accurate calculation of HFCCs of coordinated water molecules. The impact of complex dynamics on the calculated HFCCs was evaluated with the use of molecular dynamics simulations within the atom-centered density matrix propagation (ADMP) approach. These molecular dynamics simulations show that the Aiso values are critically affected by the distance between the oxygen atom of the coordinated water molecule and the MnII ion, as well as by the orientation of the water molecule plane with respect to the Mn–O vector. The substantial scalar contribution to relaxivity observed for [Mn(H2O)6]2+ is related to a combination of a slow water exchange rate and a slow electron spin relaxation.Xunta de Galicia; EM2012/08

Probing Tyrosine Nitration with a Small TbIII-Metallopeptide

Financiado para publicación en acceso aberto: Universidade da Coruña/CISUG[Abstract] Tyrosine nitration, a post-translational modification (PTM) that takes place under nitrosative stress conditions, occurs through a non-enzymatic peroxynitrite-mediated reaction. Although protein nitration has long been considered an irreversible PTM involved in nitrosative stress-associated diseases, it has also been suggested to be a regulatory mechanism of signal transduction. Therefore, the development of tools that help to understand this protein modification is of great interest. Herein, we explore a TbIII-chelating metallopeptide to monitor tyrosine nitration. The luminescence of this probe decreases significantly between its non-nitrated and nitrated states, and this reduction in the luminescence intensity is directly related to the degree of tyrosine nitration after treatment with peroxynitrite. Remarkably, the luminescence intensity changes after nitration are not affected in the presence of complex biological media, which makes it a promising tool for understanding this protein modification.We are thankful for the funding received from the MCIN/AEI/10.13039/501100011033 and ERDF A way of making Europe (CTQ2017-89166-R and PID2019-104626GBI00), the Consellería de Cultura, Educación e Universidade, Xunta de Galicia (ED431C 2018/39, ED431B 2020/52, ED431 C 2022/39, and 508/2020), and the European Research Council (ERC) under the European Union's Horizon 2020 research and innovation programme (grant agreement no. 851179). R.S.F. thanks the Consellería de Cultura, Educación e Universidade, Xunta de Galicia for her PhD fellowship (ED481A-2020/008). E.P. thanks the MCIN/AEI/10.13039/501100011033 and ESF Investing in your future for her Ramón y Cajal contract (RYC2019-027199-I). Funding for open access charge: Universidade da Coruña/CISUGXunta de Galicia; ED431C 2018/39Xunta de Galicia; ED431B 2020/52Xunta de Galicia; ED431C 2022/39Xunta de Galicia; ED481A-2020/00

Water exchange in lanthanide complexes for MRI applications. Lessons learned over the last 25 years

[Abstract] The water exchange rates of water molecules coordinated to the metal ion in lanthanide complexes have been profusely investigated during the last 25 years, especially in the case of Gd3+ and Eu3+ complexes. This is mainly related to the important application of some Gd3+ complexes as contrast agents in magnetic resonance imaging (MRI), and the intensive investigation of Eu3+ complexes as contrast agent candidates providing contrast through the chemical exchange saturation transfer mechanism (CEST). Both applications require a fine tunning of the exchange rate of the coordinated water molecule to yield optimal response. Herein we review the progress made in this field to control water exchange in a rational way through ligand design, providing relationships between the observed trends, the structures of the complexes and the mechanisms responsible for the water exchange reaction.Ministerio de Economía y Competitividad; CTQ2016-76756-PXunta de Galicia; ED431B 2017/59Xunta de Galicia; ED431D 2017/01Ministerio de Ciencia, Innovación y Universidades; PRX18/00201Estados Unidos. U.S. National Institute of Biomedical Imaging and Bioengineering; R01EB009062Estados Unidos; National Institute of Diabetes and Digestive and Kidney Diseases; U01DK10430

A class of predefined-time stable dynamical systems

This article introduces predefined-time stable dynamical systems which are a class of fixed-time stable dynamical systems with settling time as an explicit parameter that can be defined in advance. This concept allows for the design of observers and controllers for problems that require to fulfil hard time constraints. An example is encountered in the fault detection and isolation problem, where mode detection in a timely manner needs to be guaranteed in order to apply a recovery action. Furthermore, through the notion of strong predefined-time stability, the approach hereinafter presented permits to overcome the problem of overestimation of the convergence time bound encountered in previous methods for the analysis of finite-time stable systems, where the stabilization time is often an unbounded function of the initial conditions of the system. A Lyapunov analysis is provided together with a detailed discussion of the applications to consensus and first order sliding mode controller design