Desarrollo de metodologías alternativas para el análisis de fungicidas benzimidazólicos en matrices cítricas

La agroindustria cítrica argentina, que incluye producción, empaque, transporte, tratamiento por frío y producción de jugos concentrados, aceites esenciales, etc.; constituye una de las actividades de fundamental importancia en la economía nacional y regional. Los mercados importadores del mundo y consumidores de productos frescos o industrializados en general, han incrementado considerablemente sus exigencias respecto a los niveles de tolerancia de residuos de agroquímicos en los productos, lo que demanda controles y estrategias de producción adecuadas. Dentro de la amplia gama de plaguicidas de uso corriente en la producción citrícola, los benzimidazoles constituyen un grupo importante de fungicidas sistémicos, que son empleados para el control y tratamiento de enfermedades en citrus. El contenido de residuos de estos fungicidas, constituye un importante parámetro de calidad a controlar al momento de comercializar los frutos, tanto para el consumo fresco como para su empleo como materia prima en la industria cítrica. Las metodologías analíticas tradicionales para la determinación de benzimidazoles, son en general complejas, de elevado costo y tiempo de análisis; lo que llevó a plantear como objetivo del presente trabajo el desarrollo de metodologías alternativas para el análisis de fungicidas benzimidazólicos en matrices cítricas. La propuesta incluyó la aplicación y optimización de metodologías analíticas para la determinación de tiofanato, metiltiofanato y thiabendazole por microextracción en fase sólida y cromatografía gaseosa con detector de nitrógeno-fósforo en frutas, jugos concentrados y productos cítricos fermentados; y la determinación de thiabendazole y carbendazim por extracción en fase sólida y cromatografía líquida de alta resolución con detector de arreglo de diodos en aceites esenciales cítricos.Visciglio, SB. (2011). Desarrollo de metodologías alternativas para el análisis de fungicidas benzimidazólicos en matrices cítricas [Tesis doctoral no publicada]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/14978Palanci

Validation of a SPME-GC Method for Azoxystrobin and Pyraclostrobin in Blueberries, and Their Degradation Kinetics

Analytical method for the residues of strobilurins azoxystrobin and pyraclostrobin in blueberries was developed. Fungicide residues were determined by solid-phase microextraction (SPME) coupled to gas chromatography with micro-electron capture detector. The effect of pH values and fiber coatings were studied. The SPME fiber coating selected was 100 μm PDMS. The method is selective with adequate precision and high accuracy and sensitivity. Recoveries ranged within the 100% - 106% range for azoxystrobin, and 96% - 106% range for pyraclostrobin; and detection and quantification limits were 2.0 and 6.0 μg/kg for azoxystrobin, and 26.0 and 86.0 μg/kg for pyraclostrobin, respectively. Statistical parameters indicated the occurrence of matrix effect; consequently calibration was performed on spiked samples. Degradation of azoxystrobin and pyraclostrobin was studied in blueberry fields located in Concordia, Argentina, with fruits from Emerald and Jewel varieties. The degradation of these fungicides in both blueberry varieties studied followed a first order rate kinetics, and the half-life for azoxystrobin was 11.6 and 17.8 days for Emerald and Jewel cultivars; and for pyraclostrobin was 5.5 and 8.0 days, respectively

Evolución y cinética de disipación de residuos de pirimetanil en frutas cítricas. Metodologías alternativas de aplicación

Los tratamientos poscosecha tradicionales han generado biotipos resistentes que hacen necesaria la búsqueda de alternativas de otros fungicidas en cítricos. Con este fin se plantean evaluar los niveles residuales y determinar curvas y cinética de disipación de pirimetanil en naranja Valencia, mandarina Clementina y Satsuma, utilizando QuEChERS, GC/NPD/MS. Se aplicaron concentraciones de pirimetanil de 300 y 1000mg/l, cera al agua al 18 % y quitosano. La simulación de transporte se realizó en cámara a 5°C y humedad relativa de 95 %. Los valores medios de pirimetanil depositados en la superficie de los frutos fueron de 500 a 700 y de 1000 a 1600μg/kg, para 300 y 1000mg/l aplicados respectivamente. Se observaron diferencias significativas entre las diferentes variedades, incluso a igual dosis de fungicida y recubrimiento. Las curvas de disipación en fruta responden a una cinética de primer orden, observándose mayor velocidad de disipación con quitosano. La mandarina Satsuma presentó los menores porcentajes de persistencia, entre 20-28 %, en tanto los frutos recubiertos con ceras entre 40-45 %. La pérdida de peso fue menor para frutas recubiertas con cera. Los resultados demostraron que es factible mantener el control fúngico utilizando menores dosis de pirimetanil y quitosano como recubrimiento, minimizando la contaminación ambiental

Caracterización de la contaminación en la región del Embalse Salto Grande

La contaminación ambiental y el deterioro de la calidad del agua son los mayores problemas asociados al uso de plaguicidas. Teniendo en cuenta que las prácticas agrícolas son las tradicionales en casi toda la región, estos plaguicidas pueden ingresar a los cursos de agua por diferentes mecanismos de transporte, tales como los procesos de lluvia-escorrentía. El objetivo principal de este trabajo fue efectuar el monitoreo de plaguicidas en el Embalse de Salto Grande en muestras de agua, sólidos suspendidos y sedimentos. El muestreo fue efectuado por personal de la Comisión Técnica Mixta de Salto Grande en el marco de un convenio específico. La metodología analítica involucró la extracción de los plaguicidas, organoclorados, organofosforados y de otras familias, de las diferentes matrices, los que se determinaron por cromatografía gaseosa con detectores selectivos e identificación por espectrometría de masa. Las fechas de mayor ocurrencia y niveles máximos de plaguicidas en cada sitio son coincidentes con las de las precipitaciones ocurridas y relacionadas con los cultivos aledaños. El análisis de componentes principales permitió la caracterización de la contaminación en los sitios y los resultados fueron comparados con niveles guías de calidad de agua, contribuyendo al diagnóstico de la situación en la regió

Problemática en el muestreo postcosecha de arándanos para la determinación de fungicidas

Los  arándanos  son  susceptibles  a  enfermedades  fúngicas,  utilizándose  para  su control  fungicidas  tales  como:  azoxystrobin,  boscalid,  cyprodinil,  fludioxonil, penconazole,  propiconazole,  pyraclostrobin  y  tebuconazole.  Algunos  países requieren  además, el tratamiento cuarentenario con brumuro de  metilo para evitar la propagación  de  la  mosca  de  la  fruta.  Se  plantearon  como  objetivos  evaluar  los niveles  residuales  de  estos  fungicidas  en  empaques  y  el  posible  efecto  del bromurado sobre los mismos. La metodología involucró la microextracción en fase sólida  (SPME)  y  determinación  por  cromatografía  gaseosa.  Las  muestras pertenecientes  a  5  lotes  distintos  fueron  recolectadas  por  personal  del  empaque antes  y  después  del  proceso  de  bromurado,  y  enviadas  al  laboratorio  para  su análisis. Se supuso que la trazabilidad era la indicada por el personal del empaque, por lo que las muestras luego del tratamiento deberían haber presentado residuos de  los  mismos  fungicidas  evaluados  previamente  y  con  niveles  relativamente similares, ya que el tratamiento es de un corto periodo y a una temperatura de 16ºC. Sin embargo, presentaron diferencias significativas, no existiendo   correlación entre las  muestras.  Los  resultados  sólo  indican  la  ocurrencia  de estos  fungicidas  en  los frutos.  Factiblemente  esto  es  debido  a  que   la  trazabilidad  no  era  la  indicada. Aunque  uno  de  los  objetivos  propuestos  no  fue  alcanzado,  se  concluyó  la importancia  de  establecer  un  adecuado  sistema  de   trazabilidad  y  prácticas  de muestreos, ya que éstos son los factores que conjuntamente con la homogenización de las muestras contribuyen mayoritariamente a la variabilidad de los resultados

Problemática en el muestreo postcosecha de arándanos para la determinación de fungicidas

Los arándanos son susceptibles a enfermedades fúngicas, utilizándose para su control fungicidas tales como: azoxystrobin, boscalid, cyprodinil, fludioxonil, penconazole, propiconazole, pyraclostrobin y tebuconazole. Algunos países requieren además, el tratamiento cuarentenario con brumuro de metilo para evitar la propagación de la mosca de la fruta. Se plantearon como objetivos evaluar los niveles residuales de estos fungicidas en empaques y el posible efecto del bromurado sobre los mismos. La metodología involucró la microextracción en fase sólida (SPME) y determinación por cromatografía gaseosa. Las muestras pertenecientes a 5 lotes distintos fueron recolectadas por personal del empaque antes y después del proceso de bromurado, y enviadas al laboratorio para su análisis. Se supuso que la trazabilidad era la indicada por el personal del empaque, por lo que las muestras luego del tratamiento deberían haber presentado residuos de los mismos fungicidas evaluados previamente y con niveles relativamente similares, ya que el tratamiento es de un corto periodo y a una temperatura de 16ºC. Sin embargo, presentaron diferencias significativas, no existiendo correlación entre las muestras. Los resultados sólo indican la ocurrencia de estos fungicidas en los frutos. Factiblemente esto es debido a que la trazabilidad no era la indicada. Aunque uno de los objetivos propuestos no fue alcanzado, se concluyó la importancia de establecer un adecuado sistema de trazabilidad y prácticas de muestreos, ya que éstos son los factores que conjuntamente con la homogenización de las muestras contribuyen mayoritariamente a la variabilidad de los resultados.Blueberries are susceptible to fungal diseases Fungicides such as azoxystrobin, boscalid, cyprodinil, fludioxonil, penconazole, propiconazole, pyraclostrobin and tebuconazole are commonly used for its control. Some countries also require quarantine treatment with methyl bromide to prevent the spread of the fruit fly. The objectives of this study were to evaluate residual levels of these fungicides in blueberry packing houses and the potential impact of methyl bromide application on them. The methodology involved a solid phase microextraction (SPME) and a gas chromatographic determination. The samples belonging to five different batches were collected by the blueberry packing house personnel before and after the process of brominated and sent to the laboratory for analysis. It was assumed that traceability was the indicated by the personnel of the packing house, so the samples after treatment should have had the same residues of fungicides that were previously found and relatively similar concentrations because of the short time of the methyl bromide treatment and low 16 °C; however, they showed significant differences, with no correlation between the samples and the results only indicate the occurrence of these fungicides in fruits. This is feasible because traceability was not correct. Although one of the objectives was not achieved, we concluded that establishing an adequate system of traceability and sampling techniques are very important, because these are the factors that together with the homogenization of the samples, contribute mainly to the variability of results.Fil: Munitz, Martín Sebastián. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Universidad Nacional de Entre Ríos. Facultad de Ciencias de la Alimentación; ArgentinaFil: Medina, María Belén. Universidad Nacional de Entre Ríos. Facultad de Ciencias de la Alimentación; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Visciglio, Silvia Beatriz. Universidad Nacional de Entre Ríos. Facultad de Ciencias de la Alimentación; ArgentinaFil: Gimenez, Fernando. Universidad Nacional de Entre Ríos. Facultad de Ciencias de la Alimentación; ArgentinaFil: Raviol, Fabricio. Universidad Nacional de Entre Ríos. Facultad de Ciencias de la Alimentación; ArgentinaFil: Subovich, Gladys Ester. Universidad Nacional de Entre Ríos. Facultad de Ciencias de la Alimentación; ArgentinaFil: Williman, Celia. Universidad Nacional de Entre Ríos. Facultad de Ciencias de la Alimentación; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: González Alejandro, Evangelina. Universidad Nacional de Entre Ríos. Facultad de Ciencias de la Alimentación; ArgentinaFil: Montti, Maria Isabel. Universidad Nacional de Entre Ríos. Facultad de Ciencias de la Alimentación; Argentin

Incidencia de la carga inicial de pesticidas en fruta sobre los niveles residuales en aceites esenciales cítricos

Citrus represent an important crop in Argentina. Pesticides are usually applied for disease control in orchard and packinghouses. The present study aimed to optimize different methods for pesticide residues analysis in citrus fruits and essential oils, and to determine the effect of the initial pesticide charge in fruits upon the essential oils obtained during the industrial process. The calibration was performed on spiked samples because of the occurrence of matrix effect. The suggested methods were found to be selective, precise, highly accurate and sensitive. The amount of residues observed in fresh fruit varied depending on the different lots and pesticides. The persistence in post washed fruit, polished and dewaxed oils were different for each pesticide. The partitioning in the wax phase may be the reason for the slight residue reduction observed in the dewaxed oils. Results showed that the initial pesticide charge in fruits is significant.Na Argentina, a produção de citros é muito importante. Para o controle de doenças e pragas nos pomares e embalagens são utilizados diferentes pesticidas. Os objetivos deste estudo foram otimizar diferentes metodologias analíticas para a determinação de resíduos de pesticidas em fruta e óleo essencial, e determinar o efeito da carga inicial nos óleos essenciais obtidos no processo industrial. A calibração foi realizada com matriz adicionada devido ao efeito de matriz. Os métodos propostos foram seletivos, precisos, exatos e sensíveis. A concentração de resíduos encontrados na fruta fresca variou dependendo do lote e pesticidas. A persistência em fruta após lavada, óleo polido e desparafinado foi diferente para cada analito. Foi observada uma ligeira redução dos resíduos no óleo desparafinado devido provavelmente à partição deles na fase de cera. Os resultados mostram que a carga inicial na fruta é significante.En Argentina, la producción cítrica es muy importante. Para el control de enfermedades y plagas en las quintas y empaques son utilizados diferentes pesticidas. Los objetivos de este estudio fueron: optimizar diferentes metodologías analíticas para la determinación de residuos de pesticidas en fruta y aceite esencial, y determinar el efecto de la carga inicial sobre los aceites esenciales obtenidos durante el proceso industrial. La calibración se llevó a cabo con matriz adicionada debido al efecto matriz. Los métodos propuestos fueron selectivos, precisos, exactos y sensibles. La concentración de residuos encontrados en fruta fresca varió dependiendo del lote y pesticida. La persistencia en fruta postlavada, aceite pulido y descerado fue distinta para cada analito. Se observó una ligera reducción de los residuos en el aceite descerado debido probablemente a la partición de los mismos en la fase cerosa. Los resultados muestran que la carga inicial en la fruta es significante