Synthèse de métallophosphates microstructurés obtenus par génération in situ de l'agent structurant

Une nouvelle voie de synthèse de matériaux microstructurés à base de phosphore est présentée. Elle permet de réduire le nombre de réactifs et consiste à utiliser un composé phosphoré servant à la fois de source de phosphore et de précurseur d agent structurant. Ce dernier est généré in situ dans le milieu de synthèse. Nous présentons le cas de l utilisation de l hexaméthylphosphoramide, l oxyde de tripyrrolidinophosphine, l hexaéthyltriaminophosphine et la trimorpholinophosphine dont la décomposition a fait l objet d une étude par RMN liquide 1H et 31P. Suite aux analyses effectuées à partir de mélanges de composition molaire différente, il apparait qu une élévation de température, la présence d ions H3O+ et de l éthylène glycol soient des critères qui favorisent la décomposition des molécules d alkylphosphoramides. Les synthèses réalisées en présence d une source de gallium ont conduit à la cristallisation de gallophosphates de structure connue. De façon inattendue, deux agents structurants sont identifiés dans le fluorogallophosphate ULM-3 : la diméthylamine et NH4+. Les synthèses réalisées en présence d une source d aluminium ont conduit à la cristallisation d une nouvelle phase dont la structure est en cours de résolution et à la cristallisation d aluminophosphates de structure connue. Les analyses par RMN liquide 1H et 31P nous ont permis de proposer des mécanismes de décomposition d alkylphosphoramides dans les différents milieux de synthèse.This work focuses on the development of a new synthesis route by reducing the number of reactants for the synthesis of phosphate-based materials. This synthesis strategy was developed by using alkylphosphoramide which can play both the role of precursor of the structure-directing agent (SDA) and the phosphorus source. In this work we present the case of hexamethylphosphoramide, tris(N,N-tetramethylene)phosphoric acid triamide, tris(diethylamino)phosphine and trimorpholinophosphine oxide. 1H and 31P liquid NMR spectroscopy was used to fully characterize the decomposition of the alkylphosphoramide. It has been found that the heating temperature, the presence of an acid and ethylene glycol play a crucial role on the alkylphosphoramide decomposition. The synthesis results obtained for the gallophosphate and aluminophosphate systems are reported. The in situ generation of the SDA and the phosphorus source allowed preparing known crystallized gallophosphates and aluminophosphates. For the fluorogallophosphate ULM-3, the 1H liquid NMR spectrum shows clearly the presence of dimethylamine and ammonium cations as structure-directing agents. A new aluminophosphate has been obtained. Finally, a decomposition mechanism of the alkylphosphoramides was proposed for the different reaction media under study.MULHOUSE-SCD Sciences (682242102) / SudocSudocFranceF

Synthesis of microporous metallophosphates obtained by in situ generation of the structure directing agent

Une nouvelle voie de synthèse de matériaux microstructurés à base de phosphore est présentée. Elle permet de réduire le nombre de réactifs et consiste à utiliser un composé phosphoré servant à la fois de source de phosphore et de précurseur d’agent structurant. Ce dernier est généré in situ dans le milieu de synthèse. Nous présentons le cas de l’utilisation de l’hexaméthylphosphoramide, l’oxyde de tripyrrolidinophosphine, l’hexaéthyltriaminophosphine et la trimorpholinophosphine dont la décomposition a fait l’objet d’une étude par RMN liquide 1H et 31P. Suite aux analyses effectuées à partir de mélanges de composition molaire différente, il apparait qu’une élévation de température, la présence d’ions H3O+ et de l’éthylène glycol soient des critères qui favorisent la décomposition des molécules d’alkylphosphoramides. Les synthèses réalisées en présence d’une source de gallium ont conduit à la cristallisation de gallophosphates de structure connue. De façon inattendue, deux agents structurants sont identifiés dans le fluorogallophosphate ULM-3 : la diméthylamine et NH4+. Les synthèses réalisées en présence d’une source d’aluminium ont conduit à la cristallisation d’une nouvelle phase dont la structure est en cours de résolution et à la cristallisation d’aluminophosphates de structure connue. Les analyses par RMN liquide 1H et 31P nous ont permis de proposer des mécanismes de décomposition d’alkylphosphoramides dans les différents milieux de synthèse.This work focuses on the development of a new synthesis route by reducing the number of reactants for the synthesis of phosphate-based materials. This synthesis strategy was developed by using alkylphosphoramide which can play both the role of precursor of the structure-directing agent (SDA) and the phosphorus source. In this work we present the case of hexamethylphosphoramide, tris(N,N-tetramethylene)phosphoric acid triamide, tris(diethylamino)phosphine and trimorpholinophosphine oxide. 1H and 31P liquid NMR spectroscopy was used to fully characterize the decomposition of the alkylphosphoramide. It has been found that the heating temperature, the presence of an acid and ethylene glycol play a crucial role on the alkylphosphoramide decomposition. The synthesis results obtained for the gallophosphate and aluminophosphate systems are reported. The in situ generation of the SDA and the phosphorus source allowed preparing known crystallized gallophosphates and aluminophosphates. For the fluorogallophosphate ULM-3, the 1H liquid NMR spectrum shows clearly the presence of dimethylamine and ammonium cations as structure-directing agents. A new aluminophosphate has been obtained. Finally, a decomposition mechanism of the alkylphosphoramides was proposed for the different reaction media under study

Synthèse de métallophosphates microstructurés obtenus par génération in situ de l'agent structurant

This work focuses on the development of a new synthesis route by reducing the number of reactants for the synthesis of phosphate-based materials. This synthesis strategy was developed by using alkylphosphoramide which can play both the role of precursor of the structure-directing agent (SDA) and the phosphorus source. In this work we present the case of hexamethylphosphoramide, tris(N,N-tetramethylene)phosphoric acid triamide, tris(diethylamino)phosphine and trimorpholinophosphine oxide. 1H and 31P liquid NMR spectroscopy was used to fully characterize the decomposition of the alkylphosphoramide. It has been found that the heating temperature, the presence of an acid and ethylene glycol play a crucial role on the alkylphosphoramide decomposition. The synthesis results obtained for the gallophosphate and aluminophosphate systems are reported. The in situ generation of the SDA and the phosphorus source allowed preparing known crystallized gallophosphates and aluminophosphates. For the fluorogallophosphate ULM-3, the 1H liquid NMR spectrum shows clearly the presence of dimethylamine and ammonium cations as structure-directing agents. A new aluminophosphate has been obtained. Finally, a decomposition mechanism of the alkylphosphoramides was proposed for the different reaction media under study.Une nouvelle voie de synthèse de matériaux microstructurés à base de phosphore est présentée. Elle permet de réduire le nombre de réactifs et consiste à utiliser un composé phosphoré servant à la fois de source de phosphore et de précurseur d’agent structurant. Ce dernier est généré in situ dans le milieu de synthèse. Nous présentons le cas de l’utilisation de l’hexaméthylphosphoramide, l’oxyde de tripyrrolidinophosphine, l’hexaéthyltriaminophosphine et la trimorpholinophosphine dont la décomposition a fait l’objet d’une étude par RMN liquide 1H et 31P. Suite aux analyses effectuées à partir de mélanges de composition molaire différente, il apparait qu’une élévation de température, la présence d’ions H3O+ et de l’éthylène glycol soient des critères qui favorisent la décomposition des molécules d’alkylphosphoramides. Les synthèses réalisées en présence d’une source de gallium ont conduit à la cristallisation de gallophosphates de structure connue. De façon inattendue, deux agents structurants sont identifiés dans le fluorogallophosphate ULM-3 : la diméthylamine et NH4+. Les synthèses réalisées en présence d’une source d’aluminium ont conduit à la cristallisation d’une nouvelle phase dont la structure est en cours de résolution et à la cristallisation d’aluminophosphates de structure connue. Les analyses par RMN liquide 1H et 31P nous ont permis de proposer des mécanismes de décomposition d’alkylphosphoramides dans les différents milieux de synthèse

Carbon/nitrogen-doped TiO2: New synthesis route, characterization and application for phenol degradation

Porous nanocrystalline carbon and nitrogen (CN)-doped TiO2 photocatalyst was prepared using carbon tetrachloride and polyaniline as precursors. The obtained powders were characterized by X-ray diffraction (XRD), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), scanning electron microscopy (SEM), Raman spectroscopy, Fourier transform infrared (FT-IR) spectroscopy, and gravimetric analysis. The purpose of this work was to explore the state and location of nitrogen and carbon atoms introduced inside the TiO2 lattice and to study the exploitation of the photocatalytic activity of the CN-doped TiO2 for application in phenol degradation under UV illumination. After 30 min from the illumination onset, 64% and 57% of the phenol were degraded when the CN-doped TiO2 and TiO2 catalysts were used respectively. 2015 The Authors.The authors gratefully thank the Center for Advanced Materials at Qatar University for supporting this research.Scopu