Synthesis, crystal structure, and some properties of 4-hydroxymethylpyridinium hexafluorosilicate

Hexafluorosilicate with the composition (LH)2SiF6 (I), (L = 4-hydroxymethylpyridine) is isolated as the interaction product of an L methanol solution and 45% hydrofluorosilicic acid (L:H2SiF6 = 1:3). In the crystal structure of I the cations and anions are linked by NH⋯F (N⋯F of 2.809(2) Å, 2.824(2) Å) and OH⋯F (O⋯F of 2.7036(18) Å) H bonds; the geometry of the SiF62− anion is a distorted octahedron (Si–F distances 1.6780(11)-1.6877(11) Å). In the IR spectrum of I the absorption bands of the main vibrations are identified; the solubility of I in water and some organic solvents and the degree of hydrolysis of the salt in a 1⋅10–4 М aqueous solution are determined

Statistical Digital Watermarks of Audio Signals

Розроблені алгоритми вбудовування і виявлення цифрових водяних знаків в звукові сигнали на основі аналізу ковзаючого фрейма у частотній області. Алгоритми забезпечують мінімізацію спотворень сигналу, виявлення і декодування ЦВЗ в асинхронному режимі без використання яких-небудь маркерів і синхросигналів. Для забезпечення завадостійкості ЦВЗ застосована вузькосмугова багатоканальна передача і завадостійке кодування.Introduction. Digital watermarks (DWM) refer to embedding additional information directly into audio signal for digital right management and automatic identification of radiotelephone transmissions in aeronautical, maritime and military VHF communication. The main part. The designed embedding algorithm is based on evaluation of sliding frame to embed information or no regarding to distortions introduced by DWM. Watermark location is grounded calculation of distances norm between received and maximum likelihood estimated signal vectors in the domain of Discreet Fourier Transform and doesn’t need for any marking and synchronizing measures. Robustness of DWM against quantization, filtering, additive Gaussian noise, digital format conversion is provided by multichannel narrowband DWM transmission and application of BCH (63,30,6) error-correction code. The proposed algorithm demonstrates watermark inaudibility because of preserving signal power before and after data embedding and searching the most suitable frames for DWM positioning. Conclusion. The proposed algorithms provide advanced compromising solution of audio watermarking process: data payload – inaudibility – robustness. The designed algorithms are applicable both in analog and digital channels for transmission monitoring and digital right management.Разработаны алгоритмы встраивания и обнаружения цифровых водяных знаков в звуковые сигналы на основе анализа скользящего фрейма в частотной области. Алгоритмы обеспечивают минимизацию искажений сигнала, обнаружение и декодирование ЦВЗ в асинхронном режиме без использования каких-либо маркеров и синхросигналов. Для обеспечения помехоустойчивости ЦВЗ применена узкополосная многоканальная передача и помехоустойчивое кодирование

Immunohistochemical characteristics of epithelial-mesenchymal transition in pancreatic ductal adenocarcinoma

The epithelial-mesenchymal transition (EMT) plays a crucial role in the development of pancreatic ductal adenocarcinoma (PDAC). There are insufficient and contradictory data in the scientific literature on the peculiarities of epithelial and mesenchymal marker expression in PDAC ducts and EMT zone, which requires further research on the role of EMT in the development and progression of PDAC. Aim: to conduct a comprehensive assessment of epithelial and mesenchymal markers of EMT in the PDAC ducts and EMT zone at different degrees of differentiation. Materials and methods. A comprehensive pathomorphological and immunohistochemical examination including 49 cases of surgical material from patients with PDAC, divided into groups of moderate (G2) and low degree of tumor differentiation (G3). Results. PDAC was characterized by low levels of E-cadherin expression in both ducts and EMT – Me = 22.58 % [12.81; 36.23] and Me = 25.17 % [19.04; 35.37], respectively (p > 0.05). Only membrane expression of the marker was detected in the ducts and membrane-cytoplasmic one – in the EMT zone without significant differences in the groups. There was a significant decrease in the ductal β-catenin expression (p 0.05). Membrane expression of CK7 was positive in 100 % of PDAC, significantly lower at G2 (Me = 19.51 % [10.70; 27.24]; Me = 26.19 % [20.93; 30.05], p 0.05). Expression of α-SMA and Vim was seen in spindle-shaped stromal cells, around tubular and trabecular structures with membrane-cytoplasmic staining. There was no significant difference between α-SMA in G2 and G3, the level of vimentin was significantly lower in G3 (p < 0.05). Conclusions. The features of PDAC E-cadherin, β-catenin, CK7 and CK18 marker expression indicate a greater EMT process at the periphery of the tumor and its severity increases with tumor progression. The optimal markers to determine the mesenchymal phenotype of PDAC cells are α-SMA and vimentin

РОЗЧИННІСТЬ 2-, 3-, 4-КАРБОКСИМЕТИЛПІРИДИНІЮ, 2-АМІНО-4,6-ДИГІДРОКСИПІРИМІДИНІЮ ТА ОКТЕНІДИНУ ГЕКСАФТОРОСИЛІКАТІВ

The aim of the work. Determination of the solubility of 2-, 3-, 4-carboxymethylpyridinium, 2-amino-4,6-dihydroxypyrimidinium and octenidine hexafluorosilicates as promising anti-caries agents. Materials and Methods. 2-, 3-, 4-carboxymethylpyridinium, 2-amino-4,6-dihydroxypyrimidinium and octenidine hexafluorosilicates were synthesized according to the previously described procedures. The determination of the solubility of hexafluorosilicates was carried out in accordance with the recommendations of the State Pharmacopeia of Ukraine. Isothermal conditions of experiments to determine the solubility of salts provided by ultrathermostat U15. Results and Discussion. The solubility in water, methanol, ethanol and dimethyl sulfoxide of new potential anti-caries agents – 2-, 3-, 4-carboxymethylpyridinium, 2-amino-4,6-dihydroxypyrimidinium and octenidine hexafluorosilicates was determined. The 2-amino-4,6-dihydroxypyrimidinium salt is characterized by extremely low solubility in all used solvents. The interrelation between the solubility in water of the studied hexafluorosilicates and the structural characteristics of the corresponding ammonium cations is noted. Conclusions. It was established, that 2-, 3-, 4-carboxymethylpyridinium hexafluorosilicates are very soluble in water, soluble in DMSO and sparingly soluble in methanol and ethanol. Octanidine salt is freely soluble in methanol, soluble in ethanol and slightly soluble in DMSO. The corresponding 2-amino-4,6-dihydroxypyrimidine salt is sparingly soluble in water and slightly soluble in organic solvents.Мета роботи. Визначення розчинності 2-, 3-, 4-карбоксиметилпіридинію, 2-аміно-4,6-дигідроксипіримідинію та октенідину гексафторосилікатів як перспективних антикарієсних агентів. Матеріали і методи. 2-, 3-, 4-карбоксиметилпіридинію, 2-аміно-4,6-дигідроксипіримідинію та октенідину гексафторосилікати були синтезовані за описаними раніше методиками. Визначення розчинності гексафторосилікатів проводили відповідно до рекомендацій ДФУ. Ізотермічні умови експериментів за визначенням розчинності солей забезпечували за допомогою ультратермостату U15. Результати й обговорення. Визначена розчинність у воді, метанолі, етанолі та диметилсульфоксиді нових потенційних антикарієсних агентів – 2-, 3-, 4-карбоксиметилпіридінію, 2-аміно-4,6-дигідроксипіримідинію та октенідину гексафторосилікатів. Сіль 2-аміно-4,6-дигідроксипіримідинію характеризується низькою розчинністю у всіх використаних розчинниках. Встановлено взаємозв’язок між розчинністю у воді вивчених гексафторосилікатів і характеристиками будови відповідних амонієвих катіонів. Висновки. Встановлено, що 2-, 3-, 4-карбоксиметилпіридинію гексафторосилікати дуже легкорозчинні у воді, розчинні у ДМСО та малорозчинні у метанолі і етанолі. Сіль октенідину легкорозчинна у метанолі, розчинна у етанолі та дуже малорозчинна у ДМСО. Відповідна сіль 2-аміно-4,6-дигідроксипіримідинію малорозчинна у воді та дуже малорозчинна в органічних розчинниках

Features of CDH1, CTNNB1 genes transcriptional activity and expression levels of E-cadherin, β-catenin proteins coded by these genes on the I, II, III, IV stages of colorectal adenocarcinoma development

Aim – analysis of CDH1 and CTNNB1 genes mRNA expression levels and expression levels of E-cadherin, β-catenin proteins coded by these genes, and also their correlations with KRAS gene transcriptional activity level on the I, II, III, IV stages (pTNM) of colorectal adenocarcinoma (CRA) development. Materials and methods. Parallel immunohistochemical and molecular-genetic, pathohistological studies of operational material of CRA from 40 patients (4 study groups – I, II, III, IV stages according to pTNM classification – 10 cases in each group) with diagnosis of colorectal adenocarcinoma, and sectional material of 10 fragments of distal colonic wall with normal histological structure were conducted. Results. In comparison with unchanged mucosa of distal colon CRA is characterized by the decreased CDH1 gene transcriptional activity. There is the tendency to reducing of CDH1 gene mRNA expression in the study groups – from the I to the IV stages of the tumor development. CRA is characterized by the low E-cadherin expression level, which also has the tendency to reducing in the study groups. Moreover, in comparison with unchanged mucosa of distal colon CRA is characterized by the increased CTNNB1 gene transcriptional activity and the high β-catenin expression level. There aren’t statistically significant differences between the CTNNB1 gene mRNA, β-catenin expression levels in the study groups. There are direct correlations between the expression levels of the studied genes and the molecules, coded by these genes, and also reverse correlations between the KRAS and CDH1 genes mRNA expression levels, the KRAS gene mRNA expression level and the E-cadherin expression level, direct correlation between the KRAS gene mRNA expression level and the β-catenin expression level. Conclusions. CRA is characterized by the decreased CDH1 gene transcriptional activity that correlates with the low E-cadherin expression level, and by the increased CTNNB1 gene transcriptional activity that correlates with the high β-catenin expression level. The CDH1 gene transcriptional activity and the expression level of E-cadherin, which is coded by this gene, decrease during the CRA progression from the I to the IV stages. CRA is characterized by reverse correlations between the KRAS and CDH1 genes mRNA expression levels, the KRAS gene mRNA expression level and the E-cadherin expression level, direct correlation between the KRAS gene mRNA expression level and the β-catenin expression level

СИНТЕЗ ОКТЕНІДИНУ ГЕКСАФТОРОСИЛІКАТУ – НОВОГО ПОТЕНЦІЙНОГО КАРІЄСПРОФІЛАКТИЧНОГО І АНТИБАКТЕРІАЛЬНОГО АГЕНТА

The aim of the work. The synthesis of octenidine hexafluorosilicate as potential caries preventive and antibacterial agent.Materials and Methods. The starting materials, octenidine dihydrochloride and hexafluorosilicic acid, are commercial sources. The IR-absorption spectra were recorded on a spectrophotometer Spectrum BX II FT-IR System (Perkin-Elmer), FAB mass spectra – on a spectrometer VG 7070 (VG Analytіcal), 1H and 19F NMR spectra – on a Varian Gemini-400 spectrometer. Thermogravimetric analysis was performed on a Q-1500 D derivatograph of  F. Paulik – J. Paulik – L. Erdey’s system.Results  and  Discussion. The novel octenidine hexafluorosilicate monohydrate was synthesized via ionic exchange reaction between octenidine dihydrochloride in methanol solution and hexafluorosilicic acid. The composition and ionic structure of synthesized compound were confirmed by IR-, 1H, 19F NMR spectroscopy, mass-spectrometry. The thermolysis of complex is accompanied by processes of dehydration and destruction with further oxidation of cation fragments.Conclusions. Octenidine hexafluorosilicate monohydrate, a new derivative of octenidine, was synthesized as potential caries preventive and antibacterial agent. Мета роботи. Здійснити синтез октенідину гексафторосилікату як потенційного карієспрофілактичного і антибактеріального препарату.Матеріали і методи. Вихідні реагенти, октенідину дигідрохлорид і  кремнефтороводнева кислота є комерційно доступними реактивами. ІЧ-спектри поглинання реєстрували на спектрофотометрі Spectrum BX II FT-IR System (Perkіn-Elmer), мас-спектри FAB – спектрометрі VG 7070 (VG Analytіcal), спектри ЯМР 1H, 19F – на спектрометрі Varіan Gemini-400. Термогравіметричний аналіз проводили на дериватографі Q-1500 D системи F. Paulik – J. Paulik – L. Erdey.Результати й обговорення. Одержано октенідину гексафторосилікату моногідрат на основі реакції іонного обміну між метанольним розчином октенідину дигідрохлориду і кремнефтороводневою кислотою. Склад і іонна будова синтезованої сполуки підтверджено методами ІЧ-, ЯМР 1H, 19F-спектроскопії, мас-спектрометрії. Термоліз комплексу супроводжується процесами дегідратації і деструкції з подальшим окисленням фрагментів катіону.Висновки. Синтезовано октенідину гексафторосилікату моногідрат, нове похідне октенідину, що становить інтерес як потенційний карієспрофілактичний і антибактеріальний засіб

ГОСТРА ТОКСИЧНІСТЬ 4-КАРБОКСИМЕТИЛПІРИДИНІЮ ГЕКСАФТОРОСИЛІКАТУ

Мета роботи. Вивчення токсикометричних характеристик 4-карбоксиметилпіридинію гексафторосилікату як потенційного антbкарієсного  препарату в гострому експерименті на щурах при пероральному введенні. Матеріали і методи. Проведено дослідження гострої токсичності 4-карбоксиметилпіридинію гексафторосилікату на 48 щурах-самцях лінії Вістар масою 180–200 г. Основним критерієм кількісної характеристики токсичності 4-карбоксиметилпіридинію гексафторосилікату була ЛД50, яка визначалася з використанням методу найменших квадратів. Розраховано такі показники небезпеки: 1/ЛД50 – обернена величина середньосмертельної дози (абсолютна токсичність), ЛД84/ЛД16 – діапазон смертельних доз (зона гострої токсичної дії), 1/(ЛД50 – S) – сумарний показник токсичності та S – функція кута нахилу (варіабельність смертельних доз). Статистичну обробку отриманих результатів проводили з використанням програми «StatPlus 2009» (компанія AnalystSoft, США, 2009). Результати й обговорення. Результати визначення гострої токсичності 4-карбоксиметилпіридинію гексафторосилікату показують, що ця сполука при пероральному шляху введення належить до III класу токсичності (помірно токсичні сполуки). З огляду на варіабельність смертельних доз, вивчений гексафторосилікат можна зарахувати до сполук, які не становлять високої потенційної небезпеки виникнення та розвитку отруєння. Розрахункові показники токсичності та небезпеки 4-карбоксиметилпіридинію гексафторосилікату показують, що він не становить особливої небезпеки і для людини.  Висновки. Гостра токсичність 4-карбоксиметилпіридинію гексафторосилікату в експерименті на щурах при пероральному шляху введення становить 481,28 мг/кг, що дозволяє віднести це похідне до III класу токсичності (помірно токсичні сполуки)

Link of apoptosis level in the primary tumor at early stages of non-small cell lung cancer with efficacy of adjuvant polychemotherapy.

One of the important questions in modern oncology is treatment of patients with early stages of non-small cell lung cancer (NSCLC). Adjuvant polychemotherapy (APCT) can help to improve prognosis after operation. In modern literature there is no unified opinion as for patients in need of adjuvant chemotherapy. However, now investigators indicate to necessity to use molecular markers for individualization of APCT. The aim of our study was to assess correlation between apoptos level in primary tumor in patients with early stages of NSCLC with effectiveness of APCT. Study was conducted by the chair of oncology of Zaporozhye state medical university since June 2008 to Dec 2012. 254 patients with I-II stages of non-small cell lung cancer were included in the study. Expres­sion of p53 was evaluated as percent of positively stained nucleus tumor cells in general population. More than 25% of positively stained nucleus tumor cells meant high p53 expression. Results: We performed assessment of apoptosis level with the help of p53 expression in 220 patients. No prognostic significance of p53 level expression in patients with early stages of non-small cell lung cancer (р=0,65) was revealed. There was significant correlation between age (р=0,039), sex (р=0,009) and apoptosis level in primary tumor in patients with early stages of NSCLC. Worse survival was noted in group of patients with low p53 expressions after adjuvant chemotherapy (р=0,009). But in patients with high level of p53 expression adjuvant chemotherapy significantly increased survival (p&lt;0,001). So, adjuvant chemotherapy in patients with I-II stages of NSCLC is necessary to be carried out in cases of high p53 expression level

Статистичні цифрові водяні знаки звукових сигналів

Introduction. Digital watermarks (DWM) refer to embedding additional information directly into audio signal for digital right management and automatic identification of radiotelephone transmissions in aeronautical, maritime and military VHF communication. The main part. The designed embedding algorithm is based on evaluation of sliding frame to embed information or no regarding to distortions introduced by DWM. Watermark location is grounded calculation of distances norm between received and maximum likelihood estimated signal vectors in the domain of Discreet Fourier Transform and doesn’t need for any marking and synchronizing measures. Robustness of DWM against quantization, filtering, additive Gaussian noise, digital format conversion is provided by multichannel narrowband DWM transmission and application of BCH (63,30,6) error-correction code. The proposed algorithm demonstrates watermark inaudibility because of preserving signal power before and after data embedding and searching the most suitable frames for DWM positioning. Conclusion. The proposed algorithms provide advanced compromising solution of audio watermarking process: data payload – inaudibility – robustness. The designed algorithms are applicable both in analog and digital channels for transmission monitoring and digital right management.Разработаны алгоритмы встраивания и обнаружения цифровых водяных знаков в звуковые сигналы на основе анализа скользящего фрейма в частотной области. Алгоритмы обеспечивают минимизацию искажений сигнала, обнаружение и декодирование ЦВЗ в асинхронном режиме без использования каких-либо маркеров и синхросигналов. Для обеспечения помехоустойчивости ЦВЗ применена узкополосная многоканальная передача и помехоустойчивое кодирование.Розроблені алгоритми вбудовування і виявлення цифрових водяних знаків в звукові сигнали на основі аналізу ковзаючого фрейма у частотній області. Алгоритми забезпечують мінімізацію спотворень сигналу, виявлення і декодування ЦВЗ в асинхронному режимі без використання яких-небудь маркерів і синхросигналів. Для забезпечення завадостійкості ЦВЗ застосована вузькосмугова багатоканальна передача і завадостійке кодування