Els dendrímers o l'estètica molecular

[cat] En aquest article s'explica què s'entén per dendrímer i se subratllen els trets estructurals més característics d'aquestes noves supramolècules, les estratègies sintètiques més habituals i les maneres de funcionalitzar-les per tal de fer-ne ús en diferents i variades aplicacions, com són l'encapsulació de petites espècies químiques, la catàlisi, la formació de nanopartícules i la síntesi de cristalls líquids, entre d'altres.[eng] This article explains the term dendrímer and emphasises the most characteristic structural features of these new supramolecules. It also reports the most usual synthetic strategies and the ways in which these molecules are funtionalised for use in a wide range of applications. These include the encapsulation of small chemical species, catalysis, the formation of nanoparticles and the synthesis of liquid crystals

El Bagul dels llibres. 6. Els elements i el sistema periòdic

Boyle, Lavoisier, Dalton i Mendeléiev vanescriure llibres cabdals per a la història de laquímica que van representar etapes impor-tants en l'evolució del concepte d'elementquímic. D'aquests i d'altres textos importantsper al desenvolupament del sistema de classi-ficació dels elements, en farem aquí un breurepàs, des de Boyle fins als nostres dies. Ho farem dins delcontext dels descobriments i les teories que van permetre ar-ribar al sistema periòdic dels elements tal com el coneixemavui. Complementarem aquest recull històric amb una mostrade la presència dels elements químics i la taula periòdica enl'àmbit de la literatura. La major part dels llibres que aquís'esmenten ha format part d'una exposició temporal de la Bi-blioteca de Física i Química de la Universitat de Barcelona,que es pot visitar a través d'Internet [1]. El lector interessat enuna bibliografia més completa la pot trobar en un article re-cent [2]

Magnetite-supported palladium single-atoms do not catalyse the hydrogenation of alkenes but small clusters do

The activity of supported noble metal catalysts strongly depends on the particle size. The ultimate small-size limit is the single-atom catalyst (SAC), which maximizes the catalytic efficiency in the majority of the examples. Here, we investigate the catalytic behavior of Pd SACs supported on magnetite nanoparticles and we unambiguously demonstrate that Pd SACs are absolutely inactive in the hydrogenation of various alkene substrates. Instead, Pd clusters of low atomicity exhibit outstanding catalytic performance.Postprint (author's final draft

Electrochemical detection of the L-cysteine using a carbon paste electrode modified with a conjugate of tetraamino cobalt (II) pthalocyanine and gold nanoparticles

Gold nanoparticles protected with a mixture of hexanothiol and MUA (11-mercaptoundecanoic acid) (AuNP1) were reacted with Co(II) tetraaminophtalocyanine (CoTAPc). The resulting nanoparticles formed via covalent bonds, AuNP2, were characterized by absorption spectra, infrared spectroscopy and transmission electron microscopy. Modified carbon paste electrodes were prepared with AuNP1, CoTAPc and AuNP2 and evaluated for electrochemical detection of L-cysteine by cyclic voltammetry. Sensing of L-cysteine was uniquely observed with the electrode modified with AuNP2Postprint (published version

Operacions bàsiques al laboratori químic en xarxa : una nova eina per a estudiants i professors

Un conjunt de professors de les facultats de Química i Farmàcia de la Universitat de Barcelona hem elaborat un material docent en suport electrònic, d'accés lliure a la xarxa, que descriu el procediment pràctic de diverses operacions bàsiques de treball al laboratori químic. L'objectiu principal és crear un material docent que serveixi de suport a l'aprenentatge dels estudiants i a la tasca docent del professorat involucrat en l'ensenyament del treball pràctic en l'etapa d'inici dels estudis universitaris.A group of lecturers from the Chemistry and Pharmacy faculties at the University of Barcelona has prepared an electronically supported teaching material, of free access on-line, which shows the procedure for several basic chemical laboratory techniques. The main goal of the project was to offer an electronic aid for the student’s learning as well as for the lecturers involved in the teaching process, both at the high school and the graduate levels

A general approach to fabricate fe3O4 nanoparticles decorated with Pd, Au, and Rh: Magnetically recoverable and reusable catalysts for Suzuki C-C cross-coupling reactions, hydrogenation, and sequential reactions

A facile strategy has been explored for loading noble metals onto the surface of ferrite nanoparticles with the assistance of phosphine-functionalized linkers. Palladium loading is shown to occur with participation of both the phosphine function and the surface hydroxyl groups. Hybrid nanoparticles containing simultaneously Pd and Au (or Rh) are obtained by successive loading of metals. Similarly, ferrite nanoparticles decorated with Pd, Au, and Rh have also been formed by using the same strategy. The catalytic properties of the new nanoparticles are evidenced in processes such as reduction of 4-nitrophenol or hydrogenation of styrene. Besides, the sequential process involving a cross-coupling reaction followed by reduction of 1-nitrobiphenyl has been successfully achieved by employing Pd/Au decorated nanoferrite particles. Copyright © 2013 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim.Postprint (published version

Psychometric characteristics of the Spanish version of instruments to measure neck pain disability

[EN] Background. The NDI, COM and NPQ are evaluation instruments for disability due to NP. There was no Spanish version of NDI or COM for which psychometric characteristics were known. The objectives of this study were to translate and culturally adapt the Spanish version of the Neck Disability Index Questionnaire (NDI), and the Core Outcome Measure (COM), to validate its use in Spanish speaking patients with non-specific neck pain (NP), and to compare their psychometric characteristics with those of the Spanish version of the Northwick Pain Questionnaire (NPQ). Methods. Translation/re-translation of the English versions of the NDI and the COM was done blindly and independently by a multidisciplinary team. The study was done in 9 primary care Centers and 12 specialty services from 9 regions in Spain, with 221 acute, subacute and chronic patients who visited their physician for NP: 54 in the pilot phase and 167 in the validation phase. Neck pain (VAS), referred pain (VAS), disability (NDI, COM and NPQ), catastrophizing (CSQ) and quality of life (SF-12) were measured on their first visit and 14 days later. Patients' self-assessment was used as the external criterion for pain and disability. In the pilot phase, patients' understanding of each item in the NDI and COM was assessed, and on day 1 test-retest reliability was estimated by giving a second NDI and COM in which the name of the questionnaires and the order of the items had been changed. Results. Comprehensibility of NDI and COM were good. Minutes needed to fill out the questionnaires [median, (P25, P75)]: NDI. 4 (2.2, 10.0), COM: 2.1 (1.0, 4.9). Reliability: [ICC, (95%CI)]: NDI: 0.88 (0.80, 0.93). COM: 0.85 (0.75,0.91). Sensitivity to change: Effect size for patients having worsened, not changed and improved between days 1 and 15, according to the external criterion for disability: NDI: -0.24, 0.15, 0.66; NPQ: -0.14, 0.06, 0.67; COM: 0.05, 0.19, 0.92. Validity: Results of NDI, NPQ and COM were consistent with the external criterion for disability, whereas only those from NDI were consistent with the one for pain. Correlations with VAS, CSQ and SF-12 were similar for NDI and NPQ (absolute values between 0.36 and 0.50 on day 1, between 0.38 and 0.70 on day 15), and slightly lower for COM (between 0.36 and 0.48 on day 1, and between 0.33 and 0.61 on day 15). Correlation between NDI and NPQ: r = 0.84 on day 1, r = 0.91 on day 15. Correlation between COM and NPQ: r = 0.63 on day 1, r = 0.71 on day 15. Conclusion. Although most psychometric characteristics of NDI, NPQ and COM are similar, those from the latter one are worse and its use may lead to patients' evolution seeming more positive than it actually is. NDI seems to be the best instrument for measuring NP-related disability, since its results are the most consistent with patient's assessment of their own clinical status and evolution. It takes two more minutes to answer the NDI than to answer the COM, but it can be reliably filled out by the patient without assistanceS

Mono y diarilderivados de platino (II) con trifenilfosfina: utilización de organomercúricos como reactivos de síntesis

En los últimos años, la química de los compuestos organometálicos ha experimentado un extraordinario auge debido fundamentalmente a dos hechos importantes. En primer lugar, la creciente utilización de numerosos derivados como catalizadores en procesos industriales de suma importancia (proceso oxo, proceso Wacker, polimerización de olefinas, etc.); en segundo lugar, ha obligado a revisar y ampliar muchos aspectos teóricos relacionados con la estructura y enlace de compuestos químicos. Desde que se prepararon los primeros compuestos organométalicos, la búsqueda de los factores responsables de la estabilidad de estas sustancias ha constituido el centro de estudio de los investigadores dentro de este campo de la química. En este sentido debe destacarse la mayor estabilidad y facilidad de formación de compuestos organometálicos con enlaces Q(M-C) cuando M es un átomo de uno de los grupos de elementos normales en relación a los de transición. Esta diferencia se atribuyó inicialmente a una menor energía de los enlaces Q(M-C) cuando participan elementos de transición. No obstante, los datos termodinámicos que se poseen en la actualidad indican que las energías de estos enlaces son análogas,independientemente del tipo del metal. Estos resultados permiten proponer que la distinta estabilidad observada es de origen cinético más que termodinámico, en el sentido de que con metales de transición pueden actuar mecanismos de reacción con bajas energías de activación, que conduzcan a la descomposición de los compuestos organometálicos. Si bien aún en el presente no es una cuestión totalmente resuelta, sí se dispone de algunas ideas generales, desarrolladas inicialmente por Chatt a finales de la década de los años cincuenta, en cuanto a la influencia del metal y los distintos tipos de ligandos sobre la estabilidad de los compuestos organometálicos con enlaces Q(M-C). El estudio comparativo de las propiedades de los compuestos organometálicos de los metales de transición, ha mostrado que tanto la naturaleza del metal como la de los ligandos orgánicos tiene suma importancia en cuanto a la estabilidad final del complejo. Para un determinado grupo de elementos de transición, se observa que la estabilidad de los compuestos organometálicos con enlace Q(M-C), aumenta al incrementar el peso atómico del metal. Así, los compuestos organometálicos de Pt son más estables que los análogos de Pd o Ni. La influencia del grupo orgánico sobre la estabilidad del enlace Q(M-C) se observa en que los compuestos con grupos arílicos son más estables que los que poseen grupos alquílicos. Este hecho puede atribuirse a la existencia, en estos últimos, de ciertos mecanismos de descomposición más favorables, como es el caso de la beta-eliminación. El efecto de la electronegatividad del grupo orgánico se manifiesta en que para compuestos de un mismo metal se ha encontrado una mayor estabilidad para el grupo orgánico CF3 que para CH3. La misma gradación se observa en el caso de que el grupo orgánico sea C6F5 o C6H5. Los compuestos organometálicos con enlaces Q(M-C) están generalmente estabilizados por- la presencia de ligandos neutros como fosfinas, arsinas, CO, etc., que poseen una notable capacidad pi-aceptora, que producen un aumento en la diferencia de energía entre los orbitales moleculares ocupados y vacíos del complejo. Se ha indicado también que la capacidad estabilizadora de estos ligandos puede relacionarse con la saturación que producen en las posiciones de coordinación del metal central, con lo que se dificulta el ataque de distintos reactivos o del propio disolvente al compuesto. No obstante, recientemente han logrado obtenerse algunos compuestos organometálicos estables sin ligandos neutros, del tipo MRn y MR(x-)n. Un factor de gran interés al considerar la estabilidad final de los compuestos organometálicos plano-cuadrados del tipo [MXRL2] o [MR2L2], siendo R un grupo arilo, es la presencia de uno o varios sustituyentes voluminosos en posición orto (efecto orto). Aunque en un principio el efecto orto fue explicado en base a consideraciones electrónicas y también estéreas, los resultados obtenidos en los últimos años parecen mostrar que los efectos estéreos son los más importantes al bloquear posiciones de coordinación del metal central, necesarias para iniciar determinados mecanismos de descomposición del complejo. Si bien la importancia del efecto orto sobre la estabilidad de este tipo de compuestos disminuye al aumentar el peso atómico del metal, puede ser, en ocasiones, la única causa que justifique la notable estabilidad de compuestos organometálicos con enlace Q(M-C). Una línea de investigación que se viene desarrollando en este Departamento intenta profundizar sobre los factores que afectan la estabilidad del enlace metal-carbono, principalmente en compuestos del tipo [MXRL2] o [MR2L2], siendo R un grupo aromático total o parcialmente clorado y L una fosfina terciaria o amina aromática. Hasta el momento se han obtenido compuestos donde M es Ni, Pd, Pt, Co o Fe; no obstante cabe señalar que con Pt únicamente se han estudiado compuestos del tipo [PtX(C6Cl5)(PEt3)2]. Dado que ya se habían preparado compuestos de Ni y Pd del tipo [MXR(PPh.3)2] con grupos arílicos parcial o totalmente clorados, pareció interesante ampliar el estudio a compuestos análogos de platino, lo que haría posible observar, especialmente, la influencia del número y posición de los átomos de cloro existentes en el anillo aromático, sobre la estabilidad y reactividad de estos compuestos. Así mismo, este estudio permitiría comparar los resultados con los obtenidos anteriormente en las series análogas con los otros metales indicados. La conocida inercia de los complejos de platino, junto con el gran volumen que posee la PPh3, impedía la aplicación de los métodos tradicionales de síntesis basados en el uso de organomagnésicos y organoliticos; por lo que fue necesario ensayar nuevos métodos capaces de conducir a los compuestos organometálicos de platino: previstos en un principio. En este sentido, se procedió al estudio de la acción de los derivados organomercúricos sobre el dihalocomplejo de plata, no cis-[PtCl2(PPh3)2]. Mientras que en solución el proceso no condujo a resultados satisfactorios, cuando la reacción se realizó en estado fundido, se obtuvieron los organoderivados de platino con un rendimiento suficiente como para considerar el proceso como un buen método de síntesis de estas sustancias. En este trabajo se describe la preparación y estudio de compuestos del tipo trans-[PtClR(PPh3)2] siendo R= Ph; 2,5-C6H3Cl2; 2,3,4- y 2,4,6-C6H2Cl3; 2,3,4,5-, 2,3,4,6- y 2,3,5,6-C6HCl4 y C6Cl5, mediante la acción de los organoderivados de mercurio, HgR2, sobre el cis-[PtCl2(PPh3)2], efectuando la reacción en estado fundido. Por otra parte, también se estudia la acción de los HgR2 sobre el compuesto Pt(PPh3)3, que conduce a la obtención de las sustancias de fórmula [(PPh3)2RPt-HgR], con enlace directo Pt-Hg. Estos compuestos han resultado ser sumamente interesantes ya que son precursores de los complejos de platino con dos grupos orgánicos del tipo [ptR2(PPh3)2] o [ptRR'(PPh3)2]. Los nuevos compuestos obtenidos han sido caracterizados mediante sus análisis elementales, temperaturas de fusión o descomposición, conductividades molares en solución acetónica, susceptibilidades magnéticas, espectros electrónicos y de infrarrojo, espectros Raman, espectros de resonancia magnética nuclear de 1H y de 31P. Así mismo se ha estudiado la reactividad que presentan todas estas sustancias frente a reactivos como halógenos, cloruro de hidrógeno, ácido trifluoroacético, y en procesos de metátesis y de sustitución de fosfinas, Cabe destacar que la acción del ácido trifluoroacético frente a los compuestos que contienen enlace directo Pt-Hg, provoca la rotura de éste, conduciendo finalmente a una nueva serie de compuestos de Pt(III) con ligando trifluoroacetato, del tipo [Pt(CF3CO2)R(PPh3)2]