Acylation of trimethylsilyl enol ethers with malonyl dichloride - synthesis of 4-hydroxy-2H-pyran-2-ones (Enol ethers ; 17)

(Trimethylsilyl)enolether von Aldehyden 1 und nichtcyclischen bzw. cyclischen Ketonen 4 bzw. 10 lassen sich mit Malonyldichlorid bei Raumtemperatur bzw. bereits bei -60°C acylieren. Hierbei entstehen nach wäßriger Aufarbeitung aus den 1-(Trimethylsiloxy)alkenen 1 die bislang nur schwer zugänglichen 6-unsubstituierten 4-Hydroxy-2H-pyran-2-one 3 und aus den 1-(Trimethylsiloxy)cycloalkenen 10 die 5,6-Alkylen-überbrückten 4-Hydroxy-2H-pyran-2-one 11. Die Acylierung von 2-(Trimethylsiloxy)-1-propen (4a) und 3-(Trimethyl-siloxy)-2-penten (4b) führt zu Gemischen aus 4-(Trimethylsiloxy)-2H-pyran-2-onen 5 (Hauptprodukte) und Phloroglucin-tris(trimethylsilylethern) 6 (Nebenprodukte).Trimethylsilyl enol ethers of aldehydes 1, acyclic and cyclic ketones 4 and 10, respectively, are acylated by malonyl dichloride (2) at room temperature or even at -60°C. After aqueous workup, the 6-unsubstituted 4-hydroxy-2H-pyran-2-ones 3 are obtained from 1-(trimethyl-siloxy)alkenes 1, whereas the 5,6-alkylene-bridged 4-hydroxy-2H-pyran-2-ones 11 are formed from 1-(trimethylsiloxy)cycloalkenes 10. Acylation of 2-(trimethylsiloxy)-1-propene (4a) and 3-(trimethylsiloxy)-2-pentene (4b) results in mixtures of 4-(trimethylsiloxy)-2H-pyran-2-ones 5 (main products) and phloroglucinol tris(trimethylsilyl) ethers 6 (by-products)

Acylation of enol ethers with reactive carbonyl chlorides (Enol ethers ; 13)

Enolether 2 lassen sich mit aktivierten Säurechloriden wie den Chloressigsäurechloriden 1a und 1b, Cyanacetylchlorid (6c) oder Malonylchloriden 6a, b unter milden Bedingungen in guten Ausbeuten acylieren. Die Abhängigkeit der Produktbildung und der Ausbeuten vom Acylierungspotential der eingesetzten Säurechloride wird aufgezeigt. Die erhaltenen potentiellen β-Ketoaldehyde 4, 5 bzw. 1,3,5-Tricarbonylverbindungen 8 sind wertvolle Zwischenprodukte für die Synthese von Heterocyclen.Enol ethers 2 are acylated under mild conditions with activated acyl chlorides, e.g. chloroacetyl chlorides 1a, b, cyanoacetyl chloride (6c), and malonic acid chlorides 6a,b in good yields. The products formed and the yield depend on the acylation potential of the acyl chlorides. The potential β-keto aldehydes 4, 5, and 1,3,5-tricarbonyl compounds 8 obtained are valuable intermediates for heterocyclic synthesis

Die dritte Stufe der Gesundheitsreform - das GKV-Weiterentwicklungsgesetz

Gerlinger T, Schönwälder T. Die dritte Stufe der Gesundheitsreform - das GKV-Weiterentwicklungsgesetz. Soziale Sicherheit. 1996;45(4):125-130

Synthesis of 4-hydroxy-2H-pyran-2-ones (Enol ethers ; 16)

Enolether 1 werden mit Malonyldichloriden 2 zu Pentansäurederivaten 3 acyliert, deren Cyclisierung mit konz. Schwefelsäure/10% SO3 zu in 6-Stellung unsubstituierten 4-Hydroxy-2H-pyran-2-onen 4 führt. Die Bildung von Pyryliumsalzen ist entscheidend für die Vermeidung von Nebenreaktionen. Spektroskopische Untersuchungen beweisen das Vorliegen der Verbindungen 4 in der angegebenen α-Pyranon-Struktur B.Enol ethers 1 are acylated by malonyl dichlorides 2 to yield pentanoic acid derivatives 3; cyclisation of 3 with conc. sulfuric acid/10% SO3 results in the formation of 6-unsubstituted 4-hydroxy-2H-pyran-2-ones 4. The formation of pyrylium salts is decisive for the avoidance of side reactions. Spectroscopic investigations establish the structure of the compounds 4 as α-pyran-ones B

ScaLP: A Light-Weighted (MI)LP-Library

Many design flows involve the process of automatically solving complex problems using linear relations. Especially, modern circuits and systems are often implemented using linear programming (LP). In the last years, code integration and portability have become critical topics, because it is not obvious to the designer which of the numerous LP-solvers is the most ideal regarding runtime performance, problem modeling and licensing. Additionally, current state-of-the-art integration tools require many dependencies, long compile times, are complicated to handle or provide interfaces that are susceptible for design errors. To provide a solution for these disadvantages, we present the light-weighted open-source (MI)LP-library ScaLP - a library that uses a unified interface to generically model LP-problems and enable runtime dynamic exchange of solvers

Diversity and Contact: Immigration and Social Interaction in German Cities

Hüttermann J, Karen S, Miles H, et al. Diversity and Contact: Immigration and Social Interaction in German Cities. Global Diversities Seriies. Basingstoke: Palgrave; In Press

Hans Rothfels und die Zeitgeschichte

Der Debatte um den Historiker Hans Rothfels (1891-1976) und der Bewertung seines Verhältnisses zum Nationalsozialismus widmete der geschichtswissenschaftliche Fachinformationsdienst H-Soz-u-Kult im Jahr 2003 einen Themenschwerpunkt. Im Rahmen dieses Online-Forums nahmen ausgewiesene Zeithistoriker zu dieser Debatte Stellung. Diese Beiträge werden in dem vorliegenden Heft 1 der Reihe "Historisches Forum", ergänzt um zwei ausführliche Tagungsberichte und eine aktuelle Literaturliste, erneut publiziert. Mit "Hans Rothfels und die Zeitgeschichte" begründet das Verbundprojekt "Clio-online" eine neue Reihe von Themenheften und zugleich ein neues Publikationsformat. Die Reihe "Historisches Forum" erscheint als frei zugängliche, elektronische Publikation auf dem Dokumentenserver der Humboldt- Universität zu Berlin und wird herausragende Beiträge aus geschichtswissenschaftlichen Online-Foren langfristig für die historische Forschung und Lehre sichern