Functionalization of biphenylcarbazole (CBP) with siloxane-hybrid chains for solvent-free liquid materials

Funding: This research was funded by the French National Research Agency (ANR) through the Programme d’Investissement d’Avenir under contract ANR-11-LABX-0058-NIE within the Investissement d’Avenir program ANR-10-IDEX-0002-02 and was supported by Khalifa University through the grant RC2-2018-024.We report herein the synthesis of siloxane-functionalized CBP molecules (4,4′-bis(carbazole)-1,1′-biphenyl) for liquid optoelectronic applications. The room-temperature liquid state is obtained through a convenient functionalization of the molecules with heptamethyltrisiloxane chains via hydrosilylation of alkenyl spacers. The synthesis comprises screening of metal-catalyzed methodologies to introduce alkenyl linkers into carbazoles (Stille and Suzuki Miyaura cross-couplings), incorporate the alkenylcarbazoles to dihalobiphenyls (Ullmann coupling), and finally introduce the siloxane chains. The used conditions allowed the synthesis of the target compounds, despite the high reactivity of the alkenyl moieties bound to π-conjugated systems toward undesired side reactions such as polymerization, isomerization, and hydrogenation. The features of these solvent-free liquid CBP derivatives make them potentially interesting for fluidic optoelectronic applications.Peer reviewe

Control of the organization of 4,4′-bis(carbazole)-1,1′-biphenyl (CBP) molecular materials through siloxane functionalization

Funding: This research was funded by the French National Research Agency (ANR) through the Programme d’Investissement d’Avenir under contract ANR-11-LABX-0058-NIE within the Investissement d’Avenir program ANR-10-IDEX-0002-02.We show that through the introduction of short dimethylsiloxane chains, it was possible to suppress the crystalline state of CBP in favor of various types of organization, transitioning from a soft crystal to a fluid liquid crystal mesophase, then to a liquid state. Characterized by X-ray scattering, all organizations reveal a similar layered configuration in which layers of edge-on lying CBP cores alternate with siloxane. The difference between all CBP organizations essentially lay on the regularity of the molecular packing that modulates the interactions of neighboring conjugated cores. As a result, the materials show quite different thin film absorption and emission properties, which could be correlated to the features of the chemical architectures and the molecular organizations.Peer reviewe

Madurese Seafarers. Prahus, Timber and Illegality on the Margins of the Indonesian State, Kurt Stenross

Dans l’archipel indonésien, l’une des singularités de Madura est d’être une île aride et déshéritée dans un arc d’îles prospères. Les Madourais, quant à eux, constituent le troisième groupe ethnique du pays, estimé en l’absence de statistiques par ethnie à environ 13 millions d’individus dont seulement 2,5 millions sur l’île. Cette île, si proche et pourtant si différente de Java, hormis quelques études linguistiques (Kiliaan, Hendricks conduites vers 1830) a longtemps été ignorée par la comm..

Etude corrélée des propriétés rhéologiques diélectriques et optiques non-linéaires de polymères photoréfractifs à basse température de transition vitreuse

La dynamique de la réponse électro-optique des polymères photoréfractifs dopés à basse température de transition vitreuse (Tg) dépend directement de la dynamique d'orientation des molécules à transfert de charge intramoléculaire (chromophores push-pull) dopant la matrice polymère. Ce travail met en évidence la nécessité d'une meilleure compréhension du rôle des propriétés rhéologiques sur les processus orientationnels.Nous montrons que l'influence de la température sur les réponses électro-optiques et diélectriques des polymères dopés est décrite par des lois utilisées en rhéologie des polymères. La comparaison de la dépendance en température des réponses électro-optiques, diélectriques et mécaniques de plusieurs polymères dopés, démontre que la dynamique d'orientation des chromophores est entièrement dominée par les propriétés viscoélastiques du matériau. Elle met également en évidence le couplage entre les processus orientationnels et la relaxation des chaînes polymère. Nous caractérisons ensuite l'influence de la concentration de plastifiant et du poids moléculaire moyen de la matrice polymère sur la dynamique d'orientation des chromophores. Nous démontrons alors que ces deux paramètres affectent les processus orientationnels principalement par leurs effets sur Tg. Une perspective nouvelle se dégage de ces résultats, qui consiste à choisir un polymère à poids moléculaire optimisé pour ajuster la température Tg, évitant ainsi l'utilisation de plastifiant.Nous mettons finalement en évidence l'influence de la taille des chromophores push-pull sur les temps de réponse orientationnels. Ainsi, en complément des études visant à l'optimisation des propriétés optiques linéaires et non-linéaires des chromophores push-pull, nous montrons qu'une attention particulière mérite d'être portée sur le choix de leur taille en vue d'obtenir des dynamiques d'orientation rapides.STRASBOURG-Sc. et Techniques (674822102) / SudocSudocFranceF

Phosphorescence quenching of fac-tris(2-phenylpyridyl)iridium(III) complexes in thin films on dielectric surfaces

We study the influence of the film thickness on the time-resolved phosphorescence and the luminescence quantum yield of fac-tris(2-phenylpyridyl)iridium(III) [Ir(ppy)3]-cored dendrimers deposited on dielectric substrates. A correlation is observed between the surface quenching velocity and the quenching rate by intermolecular interactions in the bulk film, which suggests that both processes are controlled by dipole-dipole interactions between Ir(ppy)3 complexes at the core of the dendrimers. It is also found that the surface quenching velocity decreases as the refractive index of the substrate is increased. This can be explained by partial screening of dipole-dipole interactions by the dielectric environment.Publisher PDFPeer reviewe

Functionalization of Biphenylcarbazole (CBP) with Siloxane-Hybrid Chains for Solvent-Free Liquid Materials

International audienceWe report herein the synthesis of siloxane-functionalized CBP molecules (4,4′-bis(carbazole)-1,1′-biphenyl) for liquid optoelectronic applications. The room-temperature liquid state is obtained through a convenient functionalization of the molecules with heptamethyltrisiloxane chains via hydrosilylation of alkenyl spacers. The synthesis comprises screening of metal-catalyzed methodologies to introduce alkenyl linkers into carbazoles (Stille and Suzuki Miyaura cross-couplings), incorporate the alkenylcarbazoles to dihalobiphenyls (Ullmann coupling), and finally introduce the siloxane chains. The used conditions allowed the synthesis of the target compounds, despite the high reactivity of the alkenyl moieties bound to π-conjugated systems toward undesired side reactions such as polymerization, isomerization, and hydrogenation. The features of these solvent-free liquid CBP derivatives make them potentially interesting for fluidic optoelectronic application