Contribution to the Study of Heterogeneous Catalytic Reactions in SCFs: Hydrogenation of Sunflower Oil in Pd Catalysts at Single‐Phase Conditions.

La hidrogenación es uno de los procesos químicos industriales más importantes. Una amplia variedad de productos químicos es obtenida mediante la hidrogenación catalítica. Uno de los procesos típicos de hidrogenación catalítica heterogénea es la producción de margarina y shortenings a partir de aceites vegetales, La hidrogenación de dobles enlaces presentes en grasas y aceites tiene como objetivo proveer a los productos de una textura y un perfil de fusión de acuerdo con su uso final. El aceite hidrogenado es más estable y menos sensible a la oxidación.El proceso convencional es llevado a cabo en reactores tipo batch donde el aceite, el hidrógeno y el catalizador de níquel son mezclados intensamente a temperaturas entre 373 K y 423 K. En este caso, en el que el compuesto a ser hidrogenado y/o los productos de reacción son líquidos a las condiciones de proceso, la velocidad de reacción es limitada por la concentración de hidrógeno en la superficie del catalizador. La baja velocidad de reacción es causada por la baja solubilidad del hidrógeno y la alta resistencia a la transferencia de masa en la fase líquida, lo que conlleva al agotamiento del hidrógeno en la superficie del catalizador. En presencia de dobles enlaces, la carencia de hidrogeno promueve la migración de los dobles enlaces y la isomerización cis-trans.A pesar de que la isomerización cis-trans aumenta el punto de fusión del producto final, existen conclusiones conflictivas acerca de los ácidos grasos. En varios estudios, estos isómeros formados durante la hidrogenación han mostrado tener efectos similares a los que presentan las grasas saturadas que aumentan los niveles de colesterol en la sangre, causa principal del infarto de corazón. Por esta razón, la atención del público sobre el potencial peligro para la salud debido a la ingesta en la dieta diaria de ácidos grasos trans ha aumentado.El propósito de esta investigación es el estudio de la hidrogenación del aceite de girasol en continuo, en fase vapor sobre catalizadores soportados en Pd utilizando fluidos supercríticos como solventes de reacción. Este puede ser un proceso alternativo para producir una amplia variedad de productos finales con diferentes características (índice de yodo, contenidos de trans y saturados principalmente) de interés industrial para ser usados como materias primas "saludables" para la formulación de bases de margarinas y shortenings en los próximos años.Otro objetivo es mostrar a escala laboratorio, el potencial que poseen las reacciones heterogéneas catalíticas en una sola fase supercrítica. Esta tesis esta basada en material publicado en varios documentos técnicos y una patente, los cuales están al final del texto. La estructura de la tesis es la que sigue:1. Com a mínim 1 i com a màxim 4. Els codis els podeu trobar en la pàgina web: http://www.upc.edu/tercercicle/impresos.php 2. El resum ha de tenir un màxim de 4000 caràcters. Cal tenir present que si es supera aquest límit es tallarà automàticament el resum al caràcter 4000.El capítulo 1 presenta los antecedentes y el estado del arte, explica la idea de utilizar fluidos supercríticos en la hidrogenación de grasas aceites y plantea cuales son los objetivos de esta investigación.El capítulo 2 presenta el estudio teórico del modelado del equilibrio líquido-vapor a alta presión del sistema aceite de girasol/hidrógeno/fluido supercrítico (propano o DME) con el objetivo de determinar las condiciones de operación apropiadas (concentraciones, temperaturas y presiones) que garanticen que todos los reactivos y productos de hidrogenación estén en una sola fase. El capítulo 3 establece como las variables de operación afectan la velocidad de reacción, la conversión y la distribución final de productos en una reactor continuo de reciclo así como permite determinar las condiciones experimentales bajo las cuales el proceso potencial en CSTR debe operar para obtener productos finales con interés industrial alimentario. Como una extensión de estos resultados, la cinética de la reacción es determinada para ambos casos.El capítulo 4 es una consecuencia de los resultados del capítulo anterior y desarrolla el estudio de los mecanismos de reacción-reacción intrapartícula en la hidrogenación de aceite de girasol sobre un catalizador de Pd/C.El capítulo 5 contiene los detalles experimentales de la tesis. La parte final de la tesis lista las conclusiones principales de este trabajo, discute la perspectiva de investigaciones posteriores y presenta la bibliografía junto a los anexos.Hydrogenation is a major industrial chemical process. A wide variety of chemicals is obtained by catalytic hydrogenation.One typical heterogeneous catalytic hydrogenation process is the production of margarine and shortenings from vegetable oils. The hydrogenation of double bonds in fats and oils has the purpose of providing products with the desired melting profile and texture, according to their final use. The hydrogenated oil is more stable and less sensitive to oxidation.The classic process is carried out in batch reactors where the oil, hydrogen, and catalyst nickel powder are mixed intensively at temperatures between 373 K and 423 K. In this case, the compound to be hydrogenated and or the reaction products are liquid at process conditions; the reaction rate is limited by the concentration of hydrogen on the catalyst surface. The low reaction rate is caused by the low solubility of hydrogen and the high mass transfer resistance in the liquid phase, which leads to a depletion of hydrogen at the catalyst surface. In the presence of double bonds, this lack of hydrogen also gives rise to double-bond migration and cis-trans-isomerization.Despite of the fact that isomerization of cis trans configuration increases the melting point, conflicting conclusions have resulted from studies on trans fatty acids. In several studies, these isomers formed during hydrogenation of fatty edible oils have shown to have similar effects as saturated fats increasing serum cholesterol levels in the blood, believed to be a major cause of heart desease. For this reason, apprehension and public awareness have risen regarding the potential health hazards of trans fatty acids intake in the human diet.The aim of this research is to study continuous single-phase hydrogenation of sunflower oil on supported palladium catalysts using supercritical fluids as a reaction solvent. This would be an alternative process for producing a wide variety of end products having different characteristics (iodine value, trans-fatty acid content and saturated content mainly) of industrial foodstuffs interest to be used as low cholesterol precursors for margarine and shortening bases in the next few years.In addition, the objective of the study is to show, on a lab-scale, the potential of heterogeneous catalytic reactions under supercritical single-phase conditions. This thesis is based on the material published in several technical papers and one patent, which can be found at the end of the thesis. The tesis is structured as follows:1. Com a mínim 1 i com a màxim 4. Els codis els podeu trobar en la pàgina web:http://www.upc.edu/tercercicle/impresos.php2. El resum ha de tenir un màxim de 4000 caràcters. Cal tenir present que si es supera aquest límit es tallarà automàticament el resum al caràcter 4000.Chapter 1 consists of a background, to explain the idea of use supercritical fluids in the hydrogenation of fats and oils, to describe the state of the art and what are the aims of this research.Chapter 2 presents a theoretical study for modelling the vapor-liquid high pressure equilibrium for sunflower oil/hydrogen/C3H8 system as well as for sunflower oil/hydrogen/DME in order to determine suitable operating conditions (concentrations, temperatures and pressures) which can bring all hydrogenation reactants and products into a homogeneous reactive fluid phase.Chapter 3 establishes a better understanding of how operating variables affect the rate of reaction, conversion and final product distribution in a continuous recycle reactor as well as the experimental conditions where a potential CSTR process could be operated to obtain end-products with industrial foodstuff of interest. As an extension of these results, the kinetics of the reaction is worked out. Chapter 4 it is a consequence of the results of the previous chapter and develops the study of the intraparticle diffusion-reaction mechanisms in supercritical sunflower oil hydrogenation on Pd/C catalyst.The final chapter contains the experimental details of this thesis. The last part lists the main conclusions, discusses the prospects for further investigations and presents the bibliopraphy and the appendixes

Evaluación de la expresión del factor de transcripción asociado con microftalmia (MITF) en sangre periférica de individuos con y sin melanoma maligno y en líneas celulares

Background: The incidence of malign melanoma tumours has increased more rapidly than any other type of cancer; this has intensified the searching for tools that facilitate early detection of melanoma. Microphthalmia associated transcription factor (MITF) is currently known as being a master melanocyte regulator. The article analyses MITF gene expression in peripheral blood of individuals suffering from melanoma, compared to people without any type of cancer and some cell lines. Materials and methods: Thirty one samples of peripheral blood were used: 19 from patients having melanoma and 12 from healthy people. Then RNA was extracted from these samples. MITF and housekeeping genes (β2M and GAPDH) expression levels were then quantified by real-time PCR. Five cell lines were also used to determine the MITF expression. Results: MITF gene expression could be observed in all individuals, though no statistical significant differences were found among expression levels in the groups studied (p=0.09). Even so, MITF expression in the group of patients suffering from melanoma was much more variable than that observed in the group of cancer-free people. Expression was detected in the cell line AGS (gastric adenocarcinoma), not yet described. Conclusions: MITF gene expression levels were detected in the peripheral blood from both people suffering from melanoma and people without any type of cancer. However, variability in the number of molecules in MITF gene expression was observed in people with melanoma, this suggests the presence of tumour cells in circulation. Introducción: La incidencia de melanoma maligno se ha incrementado más rápido que cualquier otro tipo de cáncer, intensificando así la búsqueda de herramientas que faciliten la identificación temprana del melanoma. El factor de transcripción asociado con microftalmia (MITF) es conocido como el regulador maestro de melanocitos. En el presente estudio se analiza la expresión del gen MITF en sangre periférica de un grupo de individuos con melanoma, comparándola con un grupo de personas sin cáncer y en algunas líneas celulares. Materiales y métodos: Se extrajo ARN de 31 muestras de sangre periférica: 19 de pacientes con melanoma y 12 de personas sin ningún tipo de cáncer. Se cuantificaron niveles de expresión tanto para el gen MITF como para los genes de expresión constitutiva (β2M y GAPDH) mediante PCR tiempo real. Asimismo se evaluó la expresión de los mismos genes en cinco líneas celulares. Resultados: En todos los individuos se observó expresión del gen MITF, aunque no hubo diferencias estadísticamente significativas entre los niveles de expresión en los grupos de estudio (p=0.09). Sin embargo, la expresión de MITF en el grupo de pacientes con melanoma fue más variable que la observada en el grupo de personas sin cáncer. Asimismo, en la línea celular de adenocarcinoma gástrico se detectó expresión del gen MITF, no descrita hasta el momento. Conclusiones: Se encontraron niveles de expresión del gen MITF en sangre periférica tanto de personas con melanoma como en personas sin cáncer. Sin embargo, la variabilidad en los niveles de expresión del gen MITF observados en personas con melanoma, sugiere la posible presencia de células tumorales en circulación

Study of implementation of the Flipped Classroom methodology (Just In Time Teaching) in the Inorganic Materials elective course of the Chemistry Degree at University of Barcelona

The Flipped Classroom (FC) strategy was implemented in an elective course of the Chemistry Degree at UB under its Just In Time Teaching approach. The methodology includes a self-studying activity, an assessment of students' initial level, the on-site FC session, and a verification of their achievements. The results evidenced some deficiencies in the assessment of student's achievements. Nevertheless, students highly appreciated the methodology, which helped them to develop self-learning skills

Women in the Spanish sports press during the Rio 2016 Olympic games

Diversos estudios muestran que las mujeres están infrarrepresentadas en la prensa deportiva y que los medios de comunicación mantienen un discurso sexista. El propósito del presente trabajo ha sido analizar la representación de las mujeres en la prensa deportiva española durante los Juegos Olímpicos de Río 2016, donde la participación ha sido paritaria. Para ello se han analizado de forma cuantitativa las informaciones relativas a los Juegos Olímpicos de Río 2016 en Marca, As y Mundo Deportivo. Los resultados muestran que, aunque los hombres protagonizan la información deportiva relativa a los Juegos Olímpicos, las informaciones sobre mujeres ha sido mayor de la esperada y, salvo casos puntuales, no estereotipada, lo que lleva a afirmar que los Juegos Olímpicos suponen un marco importante para que los medios visibilicen el deporte femenino y que éstos deberían continuar en esa línea durante el resto del año.Several studies show that women are underrepresented in the sports newspaper and that the media use a sexist discourse. The purpose of the present study is to analyze the representation of women in the Spanish sports newspaper during the Rio 2016, where male/female participation was quite balanced. For that, the information related to the Rio 2016 Olympic Games released by Marca, As and Mundo Deportivo has been analyzed from a quantitative perspective. The results reveal that, although men are the protagonists of sports information related to the Olympic Games, the amount of women related information was higher than expected. Most of this information was non-stereotyped, which make us think that the Olympic Games coverage represent an important the media tool to make the feminine sport visible. It is of great importance to follow this path during the rest of the sports competition throughout the year

La Imagen y La Narrativa como Herramientas para el Abordaje Psicosocial en Escenarios de Violencia Departamento de Arauca

En el marco de la violencia que vive Colombia hace más de cinco décadas, la intervención psicología y el trabajo psicosocial cobran mayor importancia, atender las victimas que se suman día a día y a quienes sufren las consecuencias de años atrás requiere de una atención inmediata. La Ley de Víctimas 1448 del 2011 constituye de forma significativa y permite un mayor avance por parte del Estado Colombiano porque ha reconocido a las Víctimas en todas sus dimensiones y las ha integrado a un sistema de participación, creando instituciones y programas que garanticen los derechos de las víctimas, permitiendo que la rehabilitación sea una medida de reparación integral. El exilio es una de las vivencias que sufren muchos colombianos y la misma trae una serie de consecuencias que llevan a generar cambios, físicos, sociales, económicos, familiares entre otras situaciones que forman parte de la vida en un individuo. Las víctimas se enfrentan a otros estilos de aprendizaje, otras formas de vida, alimentación, el abuso y el rechazo, algunos deben cruzar varias fronteras para encontrar un lugar donde ubicarse y comprender que deben adaptarse a nuevas experiencias.Within the framework of the violence that Colombia has been experiencing for more than five decades, psychological intervention and psychosocial work become more important, attending to the victims that are added day by day and to those who suffer the consequences of years ago requires immediate attention. The Law of Victims 1448 of 2011 constitutes in a significant way and allows a greater advance on the part of the Colombian State because it has recognized the Victims in all their dimensions and has integrated them into a system of participation, creating institutions and programs that guarantee the rights of victims, allowing rehabilitation to be a comprehensive reparation measure. Exile is one of the experiences that many Colombians suffer and it brings a series of consequences that lead to physical, social, economic, family changes, among other situations that are part of an individual's life. Victims face other learning styles, other ways of living, eating, abuse and rejection, some must cross various borders to find a place to settle and understand that they must adapt to new experiences. Another event that happens place in the country is the massacre. This an act that takes the lives of a group of innocent people who pay with their lives for the simple fact of owning an area of land suitable to be used for productivity; such an event leaves many consequences for the victims. The territorial entities work daily to mitigate the pain, the first-hand need among other aspects

Modelo teórico para la identificación de factores de efectividad en organizaciones rurales del Estado de México

En este trabajo se propone una investigación cualitativa para identificar los factores que hacen efectivas a las organizaciones rurales y como es que estos factores interactúan entre sí llevando a las organizaciones a la efectividad. Con esto se pretende abordar la problemática de la poca efectividad de las organizaciones que se presenta en el medio rural de México. Se realizó una propuesta de los factores de efectividad de las organizaciones rurales basada en investigaciones previas. El enfoque de este trabajo de investigación se encuentra dirigido al descubrimiento de los factores de efectividad de las organizaciones rurales. Con lo que se pretende tener una mejor comprensión del fenómeno de efectividad organizacional en el medio rural y con resultados que identifican los factores críticos para alcanzar la efectividad en las organizaciones rurales Con el fin de permitir a las instituciones y organizaciones fomentar dichos factores dentro de las organizaciones rurales, generando desarrollo en el medio rural. La importancia de que estos esquemas organizativos funcionen radica en la mejora en la calidad de vida de los integrantes de las organizaciones rurales. En este estudio se pretende obtener contribuciones que ayude a lograr un incremento en el número de organizaciones exitosas rurales en nuestro país

Analysis of road safety incentives in highway concessions in Spain

Public Private Partnerships (PPPs) are mostly implemented for three reasons: to circumvent budgetary constraints, encourage efficiency and improvement of quality in the provision of public infrastructure. One of the ways of reaching the latter objective is by the introduction of performance-based standards tied to bonuses and penalties to reward or punish the performance of the contractor. These performance based standards often refer to different aspects such as technical, environmental and safety issues. This paper focuses on the implementation of safety based incentives in PPPs. The main aim of this paper is to analyze whether the incentives to improve road safety in PPPs are effective in improving safety ratios in Spain. To this end, negative binomial regression models have been applied using information from the Spanish high capacity network in 2006. The findings indicate that even though road safety is highly influenced by variables that are not much controllable by the contractor such as the Average Annual Daily Traffic and the percentage of heavy vehicles in the highway, the implementation of safety incentives in PPPs has a positive influence in the reduction of fatalities, injuries and accidents