35 research outputs found
Kis modellpeptidek térszerkezet-vizsgálata elméleti kémiai és mátrixizolációs módszerekkel
Excess electrons in methanol clusters: beyond the one-electron picture
We performed a series of comparative quantum chemical calculations on various size negatively charged methanol clusters, (CH3OH)n- . The clusters are examined in their optimized geometries (n = 2 - 4), and in geometries taken from mixed quantum-classical molecular dynamics simulations at finite temperature (n = 2 - 128). These latter structures model potential electron binding sites in methanol clusters and in bulk methanol. In particular, we compute the vertical detachment energy (VDE) of an excess electron from increasing size methanol cluster anions using quantum chemical computations at various level of theory including a one-electron pseudopotential model, several density functional theory (DFT) based methods, MP2 and CCSD(T) calculations. The results suggest that at least four methanol molecules are needed to bind an excess electron on a hydrogen bonded methanol chain in a dipole bound state. Larger methanol clusters are able to form stronger interactions with an excess electron. The two simulated excess electron binding motifs in methanol clusters, interior and surface states, correlate well with distinct, experimentally found VDE tendencies with size. Interior states in a solvent cavity are stabilized significantly stronger than electron states on cluster surfaces. Although we find that all the examined quantum chemistry methods more or less overestimate the strength of the experimental excess electron stabilization, MP2, LC-BLYP and BHandHLYP methods with diffuse basis sets provide a significantly better estimate of the VDE than traditional DFT methods (BLYP, B3LYP, X3LYP, PBE0). A comparison to the better performing many electron methods indicates that the examined one-electron pseudopotential can be reasonably used in simulations for systems of larger size
Angol cĂmek felismerĂ©se
Angol szövegek szintaktikai elemzĂ©se során nehĂ©zsĂ©get jelentenek a cĂmekre jellemzĹ‘ sajátos nyelvtani szerkezetek: hiányos nĂ©velĹ‘használat, egyes segĂ©digĂ©k elhagyása stb. A problĂ©ma a szintaktikai szabályok paramĂ©terezĂ©sĂ©vel kĂĽzdhetĹ‘ le anĂ©lkĂĽl, hogy elfogadhatatlan kompromisszumokat kelljen hozni akár a cĂmek lefedettsĂ©gĂ©t, akár a jĂłlformált mondatok pontosságát illetĹ‘en. A szöveget alkotĂł szegmensek besorolására aszerint, hogy cĂmrĹ‘l van-e szĂł vagy sem, egy döntĂ©si fát tanĂtottunk be weboldalákrĂłl gyűjtött, kĂ©zzel osztályozott kĂ©t korpusz segĂtsĂ©gĂ©vel. Az egyik korpuszon tanĂtva Ă©s a másikon tesztelve a mĂłdszerrel 95% körĂĽli pontosságot sikerĂĽlt elĂ©rni. Az eredmĂ©ny megfelelĹ‘nek bizonyult ahhoz, hogy beĂ©pĂtsĂĽk a MorphoLogicnál fejlesztett angol-magyar gĂ©pi fordĂtĂłrendszerbe. A cikkben ismertetjĂĽk a nyelvtani problĂ©ma termĂ©szetĂ©t, a tanĂtáshoz használt korpuszokat, a relevánsnak bizonyult tulajdonságokat Ă©s a tanĂtási mĂłdszert, valamint annak Ă©rtĂ©kelĂ©sĂ©t
Szövegszinkronizációs módszerek, hibrid bekezdés- és mondatszinkronizációs megoldás
A cikkben bemutatjuk a szövegszinkronizáciĂł általánosĂtott definĂciĂłját; a szövegegysĂ©gek hosszán alapulĂł szinkronizáciĂłt; a horgonyok használatának Ă©s statisztikai szűrĂ©sĂ©nek lehetĹ‘sĂ©gĂ©t; majd olyan, a kĂ©t stratĂ©giát ötvözĹ‘ hibrid szinkoronizáciĂłs megoldást ismertetĂĽnk, amely beszĂşrásokat Ă©s elhagyásokat tartalmazĂł szövegpárok szinkronizálására alkalmasabb az eddigi mĂłdszereknĂ©l
Ab Initio Molecular Dynamics Study of Solvated Electrons in Methanol Clusters
We performed a series of ab initio molecular dynamics simulations to investigate the physical properties of small methanol cluster anions, [(CH3OH)n]–, (n = 8 – 32). The excess electron was attached to neutral clusters that were prepared to accommodate the electron in interior cavity states or surface bound states. The computed initial binding energies of the electrons to these clusters indicate appealing similarity to the experimentally observed vertical detachment energies. The tendency of the interior state clusters parallels that of the clusters with strong electron binding in the experiments, while the simulated unrelaxed surface state anions are similar to the observed weakly bound species. This assignment is consistent with a previous identification based on hybrid quantum-classical simulations. The time evolution of the cluster anions suggest that interior state electrons slowly move to and relax on the surface, in excess electronic states that appear significantly more stable than the experimentally assigned putative surface states. Based on this result we predict the existence of relaxed surface state isomers of small methanol cluster anions. Due to the kinetic metastability of the experimentally found weakly bound species, we anticipate a serious technical challenge to prepare and identify small methanol cluster anions with relaxed surface states. These more strongly binding surface states are stabilized by dangling hydroxyl hydrogen atoms pointing to the excess electron’s charge distribution. In addition, methyl hydrogens also appear to contribute to the stability of these states. During its transition to the surface, the interior excess electron maintains its initial solvent cavity. No signs of non-cavity interior states are observed in the present first principle ab initio molecular dynamics simulations
IteratĂv bekezdĂ©s- Ă©s mondatszinkronizáciĂł
A gĂ©pi szövegszinkronizáciĂł (text alignment) cĂ©lja egy forrásnyelvi szövegen Ă©s fordĂtásán belĂĽl az egymás fordĂtásának tekinthetĹ‘ szövegegysĂ©gek automatikus összerendelĂ©se. Korábbi munkáinkban [5][6] bemutattunk egy hibrid szövegegysĂ©ghosszakon Ă©s statisztikai mĂłdszerekkel szűrt horgonyokon alapulĂł megoldást, amellyel a csak szövegegysĂ©ghosszakat összehasonlĂtĂł mĂłdszernĂ©l jobb bekezdĂ©s- Ă©s mondatszinkronizáciĂłs eredmĂ©nyek Ă©rhetĹ‘k el. Most a gĂ©pi szinkronizáciĂł emberi jár vitásának kĂ©rdĂ©skörĂ©t járjuk körĂĽl, valamint bemutatjuk, hogy a szinkronizáciĂłs folyamat iteratĂvvá tĂ©telĂ©vel hogyan csökkenthetĹ‘ az az emberi beavatkozások száma. Az Ăşjonan bemutatott mĂłdszer nagy szinkronizálási feladatok (pĂ©ldául kĂ©tnyelvű korpuszok párhuzamosĂtása) során, illetve fordĂtĂłmemĂłriák nagy mennyisĂ©gű szinkronizálatlan szöveggel valĂł feltöltĂ©se esetĂ©n válik kĂĽlönösen hasznossá
Angol-magyar szĂłtáralapĂş fĹ‘nĂ©vicsoport-szinkronizáciĂł Ă©s fordĂtásalapĂş fĹ‘nĂ©vicsoport-meghatározás
A minta-alapĂş gĂ©pi fordĂtás (EBMT) alapfeltĂ©tele, hogy forrásnyelvi Ă©s ezeknek megfelelĹ‘ cĂ©lnyelvi mintamondatok mondatnál kisebb szerkezeti egysĂ©geit automatikusan egymáshoz tudjuk rendelni. CikkĂĽnkben egy EBMT alapĂş angol-magyar fordĂtĂłmemĂłriához (MetaMorpho TM) kidolgozott fĹ‘nĂ©vicsoport-szinkronizálĂł algoritmust, valamint egy magyar fĹ‘nĂ©vi csoportok angol megfelelĹ‘ik alapján törtĂ©nĹ‘ meghatározására kifejlesztett mĂłdszert mutatunk be. A fĹ‘nĂ©vi csoportok szinkronizálása során mĂłdszerĂĽnk tövesĂtett szĂłtári keresĂ©st alkalmazva, hasonlĂł alakĂş szavakat (cognate), illetve szĂłfaji egyezĂ©seket keresve minden lehetsĂ©ges fĹ‘nĂ©vicsoport-párhoz kiszámĂt egy heurisztikus hasonlĂłsági Ă©rtĂ©ket, majd ez alapján dönt az egyes fĹ‘nĂ©vi csoportok egymáshoz rendelĂ©sĂ©rĹ‘l. A szintaktikai elemzĹ‘vel meghatározott angol fĹ‘nĂ©vi csoportok magyar megfelelĹ‘inek meghatározására kidolgozott mĂłdszerĂĽnk magyar szintaktikai elemzĹ‘t nem igĂ©nyel, az angol fĹ‘nĂ©vi csoportok szavait szĂłtár segĂtsĂ©gĂ©vel kĂ©pezi le a magyar mondat szavaira, majd a lehetsĂ©ges fedĂ©sek közĂĽl a magyar mondatra legrövidebben illeszkedĹ‘t teljes magyar fĹ‘nĂ©vi csoporttá bĹ‘vĂti (a szĂłtárral meg nem feleltetett szavak szĂłfaját is figyelembe vĂ©ve a bĹ‘vĂtĂ©s során). CikkĂĽnkben vĂ©gĂĽl az elsĹ‘ szinkronizáciĂłs eredmĂ©nyeinket is ismertetjĂĽk
FĹ‘nĂ©vicsoport-azonosĂtĂł mĂłdszerek fĹ‘nĂ©vicsoport-szinkronizáciĂłs cĂ©lokra
A MorphoTM frázisalapĂş kĂsĂ©rleti fordĂtĂłmemĂłriában alapvetĹ‘ fontosságĂş a fĹ‘nĂ©vi csoportok (NP) automatikus azonosĂtása Ă©s szinkronizáciĂłja (alignment). Az elĹ‘zĹ‘ Ă©vekben bemutattunk egy gyors, szĂłtári Ă©s szĂłfaji informáciĂłkra Ă©pĂtĹ‘ NP-szinkronizálĂł mĂłdszert, most csak a fĹ‘nĂ©vi csoportok azonosĂtásával foglalkozunk. A MorphoTM rendszerben a forrásoldali NP-ket minden esetben mĂ©ly szintaktikai elemzĂ©ssel választjuk ki, ebben a cikkben a cĂ©lnyelvi NP-azonosĂtás lehetsĂ©ges mĂłdszereit hasonlĂtjuk össze. A mĂ©rĂ©si eredmĂ©nyek azt mutatják, hogy az NP-ket fordĂtásaik alapján meghatározĂł sekĂ©ly elemzĂ©st használĂł mĂłdszerĂĽnk megfelel az elvárásoknak, illetve hogy a pontosság növelhetĹ‘, ha a kiválasztott NP-jelölteket mĂ©ly szintaktikai elemzĹ‘vel (de a teljes mondat elemzĂ©se nĂ©lkĂĽl) ellenĹ‘rizzĂĽk