A study of opacity produced by insoluble refractory opacifiers

To investigate opacification produced by insoluble, refractory opacifiers in an effort to obtain some knowledge and reliable data concerning the electrical charge on the particles - its quality and quantity, and the effect of heavy metallic ions upon the flocculation and deflocculation of the opacifying particles --Object, page 1

A study of relative ionic mobility of alkali ions in dilute alkali-boron trioxide glasses as deduced from space charge considerations

The extensive investigations in the past have conclusively established that the alkali ions are responsible for the electrical conductivity of glass in both the brittle and viscous states; however, with the exception of one investigation in the brittle state, little consideration has been given to determination of the mobility of the alkali ion in such glassy systems. A review of the literature pertaining to the electrical conductivity of glass is presented. A method, based on the rate of development of the ionic space charge responsible for polarization of conductivity cell employing direct current voltages, is proposed as a means for measuring the relative ionic mobility in the fused state. Similar studies in the field of liquid dielectrics are reviewed. Measurements of the relative mobility of lithium, sodium and potassium in boron trioxide glass were made and the data presented. It is Indicated that ionic mobility and temperature are related as a simple exponential in the form, m = a’e-b/T, and mobility and ionic size are similarly related in the form, m = a”e-b’R. The conductivity and viscosity data for sodium-boron trioxide glass, as reported by previous investigators, are reviewed and compared with these findings. It is indicated that good agreement is possible if the increase in conductivity attributable to the sodium ion is considered rather than the gross conductivity of the glass. The conductivity attributable to the sodium ion is considered to be the difference between that of the sodium bearing glass and that of pure boron trioxide --Abstract, page vii

Junction design strategies in molecular electronics

The field of molecular electronics ultimately aims to develop electronic devices using single molecules as building blocks. To achieve this goal, a thorough understanding of the structure-property relationships in molecular architectures is crucial. The past few decades have seen an explosive number of studies in this emerging field, establishing a solid foundation for electronic interactions at the nanoscale. Despite this progress, the route to genuinely stable and reproducible devices still faces many challenges. This work contributes to tackling some of these challenges by studying the effects of manipulating components of a nanoscale junction on its electronic transport properties. Scanning tunnelling microscopy techniques are employed to fabricate junctions and measure the current through them. Firstly, the influence of junction design on electron transport is studied by inserting platinum or ruthenium metal atoms in the molecular bridge. These organometallic wires generally have a higher conductance than their organic counterparts due to a smaller gap between highest occupied and lowest unoccupied molecular orbitals. However, in the thioether induced midgap wires studied here, only the ruthenium wires show an increased conductance. This is a result of a stronger coupling between molecule and metal, and a better distribution of orbitals along the entire junction, which is not the case for the platinum wires. In the second part, one of the two metal electrodes is replaced by transparent indium tin oxide for future optoelectronic studies and applications. New anchoring groups for binding to this semiconductor electrode are designed and show promising results, including one group that only binds to this indium tin oxide electrode. Moderate rectification is also observed for these metal-molecule-semiconductor junctions. In the third and last part, three junction designs for studying complex effects in molecular structures are discussed. The first is a three-dimensional metal complex, designed to study supramolecular lateral effects, where the metal does not seem to participate in the transport pathway. The second contains a metallic anchoring group, which does not seem to be suitable for forming junctions using the dynamic scanning tunnelling microscopy break-junction technique. Finally, a molecular wire that is designed for optical switching shows a curious inverse correlation of conductance with applied bias voltage. The results presented here confirm yet again that there is a complex interplay between several key parameters, which together dictate the electrical behaviour of nanoscale junctions

Inelastic processes in atomic collisions involving ground state and laser-prepared atoms

In dit proefschrift worden experimenten beschreven waarbij ionen of atomen met een bepaalde snelheid op een ensemble van doelwitatomen worden gericht. Wanneer twee deeltjes elkaar voldoende genaderd hebben, vindt er wissel- werking plaats waarbij allerlei processen kunnen optreden. Deze processen resulteren in specieke eindproducten. Kennis over de interactie tussen twee botsingspartners wordt verkregen door te bekijken welke eindproducten ontstaan, en in welke mate. Een belangrijke grootheid die van invloed is op mogelijke processen is de onderlinge snelheid van de twee kernen, oftewel de botsingssnelheid. Wanneer de botsingssnelheid voldoende klein is dan kunnen de verschillende reactiemechanismen zowel kwalitatief als kwanti- tatief vaak goed voorspeld worden door het systeem te beschouwen als een kort-stondig molecuul, opgebouwd uit de twee botsende deeltjes. De ver- schillende processen die kunnen optreden worden gekwaliceerd afhankelijk van de vorming van bepaalde eindproducten. Ruwweg de volgende indeling kan gemaakt worden: 1. de interne structuur van de eindproducten zijn identiek aan die van de beginproducten. We spreken dan van een elastische botsing. 2. e en van de deeltjes of beiden worden in een aangeslagen toestand ge- bracht (of ge¨oniseerd). Dit zijn processen waarbij de herschikte elek- tronen zich bij de oorspronkelijke kern bevinden. We spreken dan van excitatie of ionisatie. 3. e en of meerdere elektronen bevinden zich bij de andere kern na de botsing (eventueel in aangeslagen toestand). We spreken dan van elek- tronenoverdracht. In het eerste deel van deze dissertatie worden botsingsexperimenten tussen heliumionen en natriumatomen beschreven waarbij het proces van elek- tronenoverdracht wordt onderzocht. Bij dit mechanisme is het buitenste 117?Samenvatting natriumelektron betrokken. Deze kan relatief gemakkelijk `overspringen' naar het heliumion wanneer deze zich dicht in de buurt van het natrium- atoom bevindt. Het elektron kan hierbij een bepaalde (aangeslagen) toe- stand bezetten. Wij meten de bezetting van de heliumtoestanden die onder uitzending van XUV licht ( ? 58 nm) vervallen naar de heliumgrondtoe- stand. Door de lichtintensiteit te meten onderzoeken we de mate van elek- tronenoverdracht naar een selecte groep van singlet helium`eind'toestanden, namelijk He(1s2p), He(1s3s), He(1s3p) en He(1s3d). In een reactie- vergelijking ziet het mechanisme er als volgt uit: He + (1s) + ( Na(3s) Na(3p) e- -! He + Na + -! He(1s 2 ) +h(58 nm) + Na + Het experiment kent een extra dimensie door het feit dat het, in beginsel bol- symmetrische, natriumatoom een bepaalde ruimtelijk uitlijning kan worden meegegeven. Met behulp van laserlicht van een specieke frequentie en po- larisatie, wordt het buitenste natriumelektron in een aangeslagen p toestand gebracht. Het aanslaan naar deze toestand heeft als gevolg dat het valentie- elektron zich op grotere afstand van zijn kern bevindt dan voorheen. Daar- naast kan, afhankelijk van de gebruikte laserpolarisatie, het buitenste elek- tron zich nu rond de natriumkern bewegen volgens een bepaalde anisotrope verdeling, de bolsymmetrie is doorbroken. De eecten van de excitatie en ruimtelijk verdeling van dit natriumelektron op het proces van elektronen- overdracht zijn onderzocht voor botsingsenergie¨en vari¨erend van 0.5 keV tot 6.0 keV. De metingen laten zien dat het eect van laserexcitatie een bezettingstoe- name van de beschouwde singlet heliumtoestanden betekent, ongeacht de uitlijning van het natrium 3p elektron. Dit is simpelweg te begrijpen uit het feit dat het 3p natrium elektron minder sterk gebonden is en elektro- nenoverdracht makkelijker gaat. Daarnaast is de uitlijning van het aanges- lagen elektron van invloed op de elektronenoverdracht. De resultaten zijn vergeleken met berekeningen van S.E. Nielsen en T.H. Rod [13], die de elek- tronoverdracht beschrijven in een model waarbij het betrokken elektron zich beweegt in bepaalde eectieve potentiaalvelden. De goede overeenkomsten van onze metingen met de berekeningen rechtvaardigen de theoretische be- nadering van Nielsen en Rod. 118?Samenvatting In het tweede gedeelte van het proefschrift worden botsingen beschouwd tussen helium- en neonatomen. Hierbij wordt nu niet gekeken naar bots- ingsproducten die zich manifesteren door bepaald licht uit te zenden, maar een elektron emitteren met een bepaalde energie. Verschillende soorten `eind'producten kunnen elektronen uitzenden, waaronder de negatieve ion- toestanden. Het elektronenspectrum, gemeten voor dit botsingssysteem, vertoont twee pieken die het spectrum domineren bij 16.2 eV en 19.4 eV voor verschillende botsingsenergie¨en tussen de 0.35 keV en 6.0 keV. Deze piekstructuren wijzen op de vorming van de kort-levende, negatieve iontoe- standen Ne-(2p 5 3s 2 ) en He-(1s2s 2 ) ten gevolge van de overdracht van e en elektron: He 0 + Ne 0 -! He-(1s2s 2 ) +Ne + (2p 5 ) 3 10- 14 s -! He 0 (1s 2 ) +Ne + + e- (19.37 eV) He 0 + Ne 0 -! He + (1s) +Ne-(2p 5 3s 2 ) 2:5 10- 13 s -! He + (1s) +Ne 0 (2p 6 ) +e- (16.15 eV) De meetresultaten vertonen een fenomeen waarbij de bezettingen van de negatieve iontoestanden een oscillerend gedrag vertonen als functie van de botsingssnelheid. Dit duidt op interferentie tussen de twee bijna-ontaarde moleculaire toestanden [He- + Ne + ] en[He + + Ne-]. Het is echter zeer op- merkelijk dat deze oscillatie wordt waargenomen in een experiment als deze, waarin de uitgezonden elektronen worden gemeten ongeacht de afbuighoek van het heliumatoom. Dit impliceert een speciek aanslagmechanisme van de moleculaire negatieve iontoestanden. Nader beschouwing van het bots- ingssysteem laat zien dat het instantane molecuul twee overgangen moet ondergaan voordat de negatieve iontoestanden gevormd worden. Als gevolg hiervan is de snelheid waarmee het negatieve en positieve ion uit elkaar be- wegen nagenoeg onafhankelijk van de afbuighoek van het helium projectiel en is oscillatie mogelijk waarneembaar. De wisselwerking tussen de twee beschouwde moleculaire toestanden impliceert gecorreleerde overdracht van twee elektronen: He- + Ne + 2e- ! He + + Ne- Door het quasi-resonante systeem als resonant te beschouwen kan het fenomeen kwalitatief goed verklaard worden. 119?Samenvatting Inhet laatstedeelwordt de bevolkingvanauto¨oniserende natriumtoestanden bekeken in He +=0 + Na botsingen. In tegenstelling tot de voorgaande exper- imenten waarin elektronenoverdracht beschouwd werd, betreft het hier een excitatiemechanisme. De beschouwde `eind'producten, i.e. de auto¨oniserende natriumtoestanden, bestaan in het algemeen kort en gaan over naar een stabiele iontoestand onder uitzending van een elektron met een toestands- karakteristieke kinetische energie. Door de elektronenspectra te meten bij verschillende botsingsenergie¨en, wordt de bezetting van de auto¨oniserende toestanden onderzocht. Ook hier wordt het eect van laserexcitatie en laser- polarisatie van het natriumatoom op de vorming van deze toestanden, en de mate waarin, bekeken. De metingen laten zien dat zowel in He + -Na als in He 0 -Na botsingen de invloed van de ruimtelijk uitlijning van het buitenste natriumelektron op de elektronenspectra nihil is. Dit impliceert dat het betrokken 3p elektron hoofdzakelijk een passieve rol speelt in de vorming van auto¨oniserende toe- standen: het blijft hoofdzakelijk de 3p toestand bezetten als een `toeschouwer' zonder een overgang te maken naar een andere toestand. Dit wordt boven- dien bevestigd door het feit dat wanneer een fractie natriumatomen aange- slagen wordt naar de p toestand dit een even grote reductie betekent van onder meer de populatie van de auto¨oniserende toestand Na(2p 5 3s 2 ). De verwachte grote toename van Na(2p 5 3p 2 ) toestanden, in geval van Na(3p) doelwitten, is niet waargenomen. 120?121?12

Charge transport at the protein-electrode interface in the emerging field of biomolecular electronics

The emerging field of BioMolecular Electronics aims to unveil the charge transport characteristics of biomolecules with two primary outcomes envisioned. The first is to use nature's efficient charge transport mechanisms as an inspiration to build the next generation of hybrid bioelectronic devices towards a more sustainable, biocompatible and efficient technology. The second is to understand this ubiquitous physicochemical process in life, exploited in many fundamental biological processes such as cell signalling, respiration, photosynthesis or enzymatic catalysis, leading us to a better understanding of disease mechanisms connected to charge diffusion. Extracting electrical signatures from a protein requires optimised methods for tethering the molecules to an electrode surface, where it is advantageous to have precise electrochemical control over the energy levels of the hybrid protein-electrode interface. Here, we review recent progress towards understanding the charge transport mechanisms through protein-electrode-protein junctions, which has led to the rapid development of the new BioMolecular Electronics field. The field has brought a new vision into the molecular electronics realm, wherein complex supramolecular structures such as proteins can efficiently transport charge over long distances when placed in a hybrid bioelectronic device. Such anomalous long-range charge transport mechanisms acutely depend on specific chemical modifications of the supramolecular protein structure and on the precisely engineered protein-electrode chemical interactions. Key areas to explore in more detail are parameters such as protein stiffness (dynamics) and intrinsic electrostatic charge and how these influence the transport pathways and mechanisms in such hybrid devices

The Patient Perspective on the Impact of Tenosynovial Giant Cell Tumors on Daily Living: Crowdsourcing Study on Physical Function and Quality of Life

Orthopaedics, Trauma Surgery and Rehabilitatio

Single-Molecule Conductance Behavior of Molecular Bundles

Controlling the orientation of complex molecules in molecular junctions is crucial to their development into functional devices. To date, this has been achieved through the use of multipodal compounds (i.e., containing more than two anchoring groups), resulting in the formation of tri/tetrapodal compounds. While such compounds have greatly improved orientation control, this comes at the cost of lower surface coverage. In this study, we examine an alternative approach for generating multimodal compounds by binding multiple independent molecular wires together through metal coordination to form a molecular bundle. This was achieved by coordinating iron(II) and cobalt(II) to 5,5′-bis(methylthio)-2,2′-bipyridine (L1) and (methylenebis(4,1-phenylene))bis(1-(5-(methylthio)pyridin-2-yl)methanimine) (L2) to give two monometallic complexes, Fe-1 and Co-1, and two bimetallic helicates, Fe-2 and Co-2. Using XPS, all of the complexes were shown to bind to a gold surface in a fac fashion through three thiomethyl groups. Using single-molecule conductance and DFT calculations, each of the ligands was shown to conduct as an independent wire with no impact from the rest of the complex. These results suggest that this is a useful approach for controlling the geometry of junction formation without altering the conductance behavior of the individual molecular wires

Molecular Structure-(Thermo)electric Property Relationships in Single-Molecule Junctions and Comparisons with Single- and Multiple-Parameter Models

The most probable single-molecule conductance of each member of a series of 12 conjugated molecular wires, 6 of which contain either a ruthenium or platinum center centrally placed within the backbone, has been determined. The measurement of a small, positive Seebeck coefficient has established that transmission through these molecules takes place by tunneling through the tail of the HOMO resonance near the middle of the HOMO–LUMO gap in each case. Despite the general similarities in the molecular lengths and frontier-orbital compositions, experimental and computationally determined trends in molecular conductance values across this series cannot be satisfactorily explained in terms of commonly discussed “single-parameter” models of junction conductance. Rather, the trends in molecular conductance are better rationalized from consideration of the complete molecular junction, with conductance values well described by transport calculations carried out at the DFT level of theory, on the basis of the Landauer–Büttiker model

Aquifer wint het nog altijd. TNO zet seizoensbuffers op een rij

De aanleg van een aquifer is duur en ook niet overal mogeliik.TNO heeft daarom andere technieken onderzocht voor seizoensopslag van warmte en koude. Wat bliikt? De aquifer is veruit het meest efficiën

First Deployed DAO with True Full Decentralisation

Blockchain technology has allowed for the emergence of a new type of organization, the Decentralized Autonomous Organization (DAO). They have gained significant traction in recent years, reaching market capitalizations of up to 60 billion USD in 2021. These organizations coordinate economic activity by an unbounded group of people within an adversarial environment. However, despite their potential, currently deployed DAOs face notable challenges related to centralization in governance and infrastructure. This work addresses these limitations by proposing a novel architecture for a fully decentralized DAO with no compromises. We introduce a scalable governance protocol utilizing multi-signature schemes to manage shared assets effectively. To demonstrate the feasibility of our approach, we implement, deploy, and evaluate a real-world DAO called Music DAO. Music DAO serves as a compelling use case, enabling listeners to collectively invest in and listen to their favorite artists. This research represents a significant advancement in the field of decentralized organizations, with the potential to revolutionize the way people collaborate and organize themselves.Computer Science | Data Science and Technolog