Microsolvation of biomolecular models by microwave spectroscopy: structure and cooperative effects

Se han estudiado los complejos microsolvatados de diversas biomoléculas con el grupo amida, responsable del enlace peptídico. Estos complejos, en los que la molécula de interés está rodeada de un número limitado de moléculas de agua, pueden generarse en una expansión supersónica, y estudiarse usando espectroscopía de rotación. El análisis del espectro permite obtener las constantes de rotación de las especies presentes en la expansión supersónica, que están relacionadas con la estructura molecular. Esto permite caracterizar las interacciones que estabilizan los complejos y los efectos cooperativos que afectan al enlace de hidrógeno. Además, se ha demostrado que los parámetros de acoplamiento de cuadrupolo nuclear y de rotación interna sirven como sonda para evidenciar los efectos cooperativos que afectan a la estructura de la molécula microsolvatada y cuya influencia cambia con el grado de hidratación.Departamento de Química Física y Química InorgánicaDoctorado en Químic

PROGRESSIVE POLARIZATION OF PHENANTHRIDINE WITH INCREASING HYDRATION DEGREE EVIDENCED BY QUADRUPOLE AND ITS COMPARISON WITH FORMAMIDE CLUSTERS

The structure of the microsolvated complexes of phenanthridine (PAN) with up to three water molecules has been investigated previously using chirped pulse Fourier transform microwave (CP-FTMW) spectroscopy from 2-8 GHz. In this work, the effect of Resonance Assisted Hydrogen Bonding (RAHB), also called \textit{$\pi$}–cooperativity, on those complexes has been studied. In the resonant forms, the increase of the electronic density around the nitrogen nucleus enhances its hydrogen acceptor capabilities. Thus, the main effects expected due to the resonance of the multiple conjugated \textit{$\pi$}–bonds in the structure of the complexes are a strengthening of the hydrogen bonds and a lengthening of the N-C bonds. However, due to the subtle changes that occur on the molecular structure, the effect on the N-C distances could not be detected experimentally and only a shortening of the hydrogen bonds has been observed. Therefore, the use of the quadrupole coupling interactions as a probe for the polarization has been used to investigate these effects on the almost planar structures of PAN-(H$_{2}$O)$_{n}$ n=1-3. This form of analysis has been shown to be effective in similar studies with formamide.\footnote{S. Blanco, P. Pinacho, J. C. López, \textit{Angew. Chem. Int. Ed.}, 2016, \textbf{128}, 9477-9481.}$^{,}$\footnote{S. Blanco, P. Pinacho, J. C. López, \textit{J. Phys. Chem. Lett.}, 2017, \textbf{8}, 6060-6066.} The experimental quadrupole coupling constant \textit{$\chi$}$_{cc}$ shows a clear trend from isolated PAN to complexes with higher hydration degree, illustrating how the electronic environment at the $^{14}$N nucleus is altered by microsolvation

Haliotrematoides spp. (Monogenoidea: Dactylogyridae) parasitizing Lutjanus guttatus (Lutjanidae) in two localities of the Pacific coast of Mexico, and their phylogenetic position within the Ancyrocephalinae through sequences of the 28S rRNA

AbstractSpecimens of wild populations of the spotted rose snapper, Lutjanus guttatus (Steindacher) were studied for monogenean parasites in 2 localities along the Mexican Pacific coast (Mazatlán, Sinaloa and Chamela Bay, Jalisco). Five species of dactylogyrids were found on the gills of their hosts: Haliotrematoides guttati (García-Vargas, Fajer-Ávila, & Lamothe-Argumedo, 2008), H. plectridium Kristky and Mendoza-Franco in Kritsky, Tingbao, & Yuan, 2009, H. spinatus Kristky and Mendoza-Franco in Kritsky et al. (2009), Euryhaliotrema perezponcei García-Vargas, Fajer-Ávila & Lamothe-Argumedo, 2008 and E. mehen (Soler-Jiménez, García-Gasca, & Fajer-Avila, 2012). Freshly collected specimens provided an opportunity to study and compare specimens from different localities in further detail and few morphological characters were added to the description of each species. Additionally, a fragment of 856bp of the 28S ribosomal RNA (D1–D3) was obtained for all the sampled monogeneans, and a phylogenetic analysis along with all available sequences of dactylogyrids was conducted to establish the systematic position of the species within the Ancyrocephalinae. Our results suggest that species of Haliotrema might be included in Haliotrematoides genus. In addition, the genetic divergence data suggest that H. guttati and H. spinatus may represent a species complex; however, this asseveration needs additional data

Safety-centric and Smart Outdoor Workplace: A New Research Direction and Its Technical Challenges

Despite the fact that outside is becoming the frontier of indoor workplaces, a large amount of real-world work like road construction has to be done by outdoor human activities in open areas. Given the promise of the smart workplace in various aspects including productivity and safety, we decided to employ smart workplace technologies for a collaborative outdoor project both to improve the work efficiency and to reduce the worker injuries. Nevertheless, our trials on smart workplace implementation have encountered a few problems ranging from the theoretical confusion among different stakeholders, to the technical difficulties in extending underground devices' lifespan. This triggers our rethinking of and discussions about "smart workplace". Eventually, considering the unique characteristics of outdoor work (e.g., more sophisticated workflows and more safety-related situations than office work), we argue that "safety-centric and smart outdoor workplace" deserves dedicated research attentions and efforts under the umbrella discipline of smart environment. In addition, the identified technical challenges can in turn drive different research dimensions of such a distinguishing topic.Comment: 14 page

Procedimiento de preparación de derivados de tipo arilo-heteroarilo y arilo-arilo y compuestos obtenidos

El objeto de la presente invención es un procedimiento de preparación de derivados de tipo arilo — heteroarilo y arilo - arilo a partir de anilinas o sales de diazonio y de compuestos aromáticos, que pueden ser arilos o heteroarilo, en el cual se utilizan materiales que aportan ácido ascórbico o sus derivados como catalizadores. Constituyen igualmente un objeto de la presente invención los compuestos obtenidos mediante el referido procedimiento.Peer reviewedConsejo Superior de Investigaciones CientíficasA1 Solicitud de adición a la patent

Estimulación multisensorial con TEA: una propuesta de intervención basada en experimentos científicos en Educación Infantil

Este Trabajo Fin de Grado, en el que se reflejan las competencias del título adquiridas, hace un repaso de la evolución del concepto y las características del autismo, así como de las teorías explicativas y la evolución sintomatológica, y cómo se realiza la evaluación y el diagnóstico. Todo ello para poder considerar las pautas de intervención más acertadas a seguir con este alumnado. Se presenta una propuesta de intervención educativa llevada a cabo en un aula de Infantil de un centro de Educación Especial, formada por tres alumnos con TEA, dos con discapacidad psíquica moderada y grave, y una alumna con síndrome de Rett. En esta propuesta se recogen las ventajas de utilizar didácticas multisensoriales para el estudio de las ciencias experimentales en ACNEES apoyándose en las TIC, a través de experimentos científicos. Todo ello enmarcado en la legislación actual, y contando con el apoyo familiar.Grado en Educación Primari

MICROSOLVATION COMPLEXES OF ETHYL CARBAMATE STUDIED BY MICROWAVE SPECTROSCOPY.

The rotational spectra of ethyl carbamate-(H$_{2}$O)$_{n}$ (n = 1, 2, 3) generated in a supersonic expansion have been studied using both a chirped-pulse and a molecular beam Fourier transform microwave spectrometer. Ethyl carbamate presents in the gas phase an equilibrium between two structures close in energy with a low interconversion barrier.\footnote{K.-M. Marstokk, H. Møllendal, \textit{Acta Chem. Scand.}, 1999, \textbf{53}, 329-334.}$^{,}$\footnote{M. Goubet, R. A. Motiyenko, F. Real, L. Margulés, T. R. Huet, P. Asselin, P. Soulard, A. Krasnicki, Z. Kisiel, E. A. Alekseev, \textit{Phys. Chem. Chem. Phys.}, 2009, \textbf{11}, 1719-1728.} The observation of these structures and their complexes strongly depends on the carrier gas used due to collisional relaxation in the supersonic jet. Using argon, only the most stable form and its water complexes are observed. Using neon, both forms and their corresponding complexes are observed. The structures of the complexes have been characterized and show water closing sequential cycles with the H-N-C=O amide group. They show structural and dynamical features similar to those observed, for example, in formamide-(H$_{2}$O)$_{n}$ clusters

English and Spanish Metaphors in Wine Tasting Notes

El turismo del vino es una actividad cada vez más practicada en zonas rurales y en hoteles o complejos turísticos que tratan con el mundo del vino e incluyen catas de vinos o paseos a través de las viñas. Las fichas de cata, con el paso de los años, se ha convertido en un género específico por su carácter literario y su abundancia en metáforas. Las metáforas en las fichas de cata son palabras comunes provenientes de nuestra lengua del día a día y que adquieren un matiz distinto dentro del mundo del vino. Mi trabajo tratará sobre las distintas metáforas existentes en el mundo del vino. Después de proporcionar cierta teoría sobre las metáforas, hemos compilado un corpus comparable sobre fichas de cata en inglés y español para estudiar las relaciones interlinguísticas entre ellas desde una perspectiva comparable para posteriormente clasificarlas de acuerdo a unos parámetros específicos.Departamento de Filología InglesaGrado en Estudios Inglese

Memoria y gestión del monasterio de las Huelgas Reales de Valladolid: el Tumbo A de 1596.

El monasterio de las Huelgas Reales de Valladolid fue fundado por la reina María de Molina hacia 1320. Desde el principio contó con el favor real, aunque también tuvo que hacer frente a diversos avatares materiales que hicieron que tuviera que ser reconstruido, tomando forma definitiva ya en el siglo XVI. En ese momento se convierte en uno de los cenobios preferidos por las grandes familias vallisoletanas, como destino para sus hijas, que llegan al monasterio con grandes dotes. Siempre ha sabido adaptarse a los tiempos, lo que ha hecho que perdure y se mantenga hasta la actualidad. Uno de los elementos de mayor interés de este monasterio, al margen de aquellos de naturaleza artística, es su rico patrimonio documental, conservado en su archivo. Posee una rica colección de pergaminos y hasta cuatro códices diplomáticos que son testigos del patrimonio que reunió y hubo de gestionar a lo largo de su historia. Para esta comunicación queremos detenernos en uno de los códices diplomáticos, el Tumbo A de 1596 (aunque el grueso de su redacción es posterior), con especial atención a dos elementos que en él se contienen. En primer lugar, la narración histórica de la fundación del monasterio. Es el único de los cuatro códices diplomáticos conservados que alberga un texto de estas características, lo que hace que sea especialmente interesante el detenerse en la imagen que la propia comunidad y el ejecutor del códice desearon plasmar para el recuerdo. En segundo lugar, nos interrogaremos sobre las causas que llevan al inicio de la puesta por escrito del Tumbo A y a su temprano abandono. Prestaremos atención a las noticias que da sobre documentación anterior hoy perdida, al mismo tiempo que trataremos de vincular la documentación medieval mencionada en este códice diplomático con la conservada en el archivo.Universidad de Málaga. Campus de Excelencia Internacional Andalucía Tec

A ROTATIONAL STUDY OF THE METHYL CARBAMATE-(H2O)n n=1,2 COMPLEXES: MICROWAVE SPECTRUM, INTERNAL ROTATION AND HYPERFINE STRUCTURE.

The rotational spectrum of methyl carbamate has been recorded in the 2-8 GHz frequency region using a chirped-pulse Fourier transform microwave spectrometer. The carrier gas was seeded with water and methyl carbamate vapors for the formation of microsolvated complexes. Complexes with one and two molecules of water have been detected. Both spectra show the fine structure arising from the internal rotation of the methyl top together with the hyperfine structure due to the presence of one $^{14}$N nucleus. The spectra were further registered in the 5-18 GHz frequency region by the higher resolution supersonic expansion cavity Fourier transform microwave spectroscopy to analyze more accurately the hyperfine structure. The determined rotational parameters provide the key for the identification of the complexes in the light of ab initio computations. Both the methyl group internal rotation barrier and the quadrupole coupling constants show interesting trends in going from isolation to the microsolvated complexes