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    Utilização de MOFs (Metal Organics Frameworks) baseadas em íons Zn2+ e Cd2+ como catalisadores heterogêneos para a reação de biginelli

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    Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2014.A presente dissertação relata as sínteses hidrotermais e caracterização de duas fases puras [M(Cl2BDC)], onde M = íons Zn2+ (Zn-MOF) e Cd2+ (Cd-MOF) e Cl2BDC é o ácido 4,5-dicloroftálico, e a atividade catalítica para a reação multicomponente. Os materiais MOFs são estruturas em camadas 2D com alta estabilidade térmica. O espectro de emissão da Zn-MOF e Cd-MOF mostra bandas largas na faixa espectral de 370-900 nm (λexc=330 nm), com máximos centrados em 522 nm (19.200 cm-1) e 470 nm (21.300 cm-1), respectivamente. O diagrama de cromaticidade (CIE) mostra que as diferenças entre as bandas de emissão para Zn-MOF e Cd-MOF são refletidas em suas coordenadas de cores – Zn-MOF: x = 0,29 e y = 0,39; Cd-MOF: x = 0,23 e y = 0,39. Os materiais MOFs foram aplicados como catalisadores heterogêneos para a síntese verde de derivados de dihidropirimidinonas (DHPMs) via reação de Biginelli. Os produtos foram obtidos com rendimentos elevados, em cinco horas reacionais, sob condições livres de solventes. ______________________________________________________________________________ ABSTRACTThe current dissertation reports the hydrothermal syntheses and characterization of two pure-phases [M(Cl2BDC)], where M = Zn2+ (Zn-MOF) and Cd2+ ions (Cd-MOF), and Cl2BDC is the 4,5 dichlorophthalic acid, along with catalytic activity for the multicomponent reaction The MOF materials are 2D layered frameworks with high termal stabilities. The emission spectra of Zn-MOF and Cd-MOF show broad bands in the spectral range 370-900 nm (λexc=330 nm) with maxima centered at 522 (19,200 cm-1), and 470 nm (21,300 cm-1) respectively. The CIE chromaticity diagram shows that the differences among the emission bands of Zn-MOF and Cd-MOF are reflected in their colour coordinates ― Zn-MOF: x= 0.29, y= 0.44; Cd-MOF: x= 0.23, y= 0.39. The MOFs materials were applied as heterogeneous catalysts for the green synthesis of dihydropyrimidinone (DHPM) derivatives via the Biginelli reaction. The products were obtained in high yields in five hours under mild solvent-free conditions

    Catalisadores heterogêneos aplicados na reação de Biginelli e abertura de anel epóxido de ésteres graxos

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    Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2019.O presente trabalho relata, em dois capítulos, duas aplicações na catálise heterogênea. No primeiro capítulo é mostrada a utilização de nanopartículas de óxidos metálicos (cobre, cádmio e ferro) a base de titânia (TiO2) como catalisadores na reação de Biginelli. Os catalisadores foram sintetizados através do método de eletrofiação, passaram por um tratamento térmico, e ficou evidenciado, através da difratometria de raios X de pó e microscopias eletrônicas de varredura e transmissão, que a fase rutilo foi obtida para todos os nanomateriais. Após serem caracterizados, os materiais foram utilizados na reação de Biginelli em batelada e com aquecimento via microondas (ambas livres de solventes), obtendo bons rendimentos para a síntese do aduto de Biginelli (84-95%). O estudo mecanístico realizado verificou que o mecanismo via imínio é favorecido para os sistemas adotados. O segundo capítulo relata a utilização de óxido de grafeno (GO) e de um nanocompósito de GO/ZnO como catalisadores na reação de abertura de anel epóxido. Os materiais foram sintetizados através do método de Hummer (modificado), caracterizados e, posteriormente, empregados como catalisadores para promoverem a abertura de anel epóxido de óleo de soja. Os sistemas catalíticos apresentaram boas conversões (88-99%) e seletividades (75-89%), no tempo reacional de 24 h. A ultima etapa do trabalho foi a realização das reações de reciclo para os sistemas adotados, mostrando que eles apresentaram atividades catalíticas durante três ciclos, verificando a potencial utilização do GO e GO/ZnO como catalisadores heterogêneos para a reação em questão.Coordenação de Aperfeiçõamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES).The present work reports, in two chapters, two applications in heterogeneous catalysis. In the first chapter the use of nanoparticles of metal oxides based on titania (TiO2) as catalysts in the Biginelli reaction is shown. The catalysts were obtained by electrospinning method underwent a heat treatment, and it was evidenced by powder X-ray diffractometry and scanning and transmission electron microscopy that the rutile phase was obtained for all nanomaterials. After being characterized, the materials were used in the Biginelli reaction in batch and with heating by microwave (both solvent-free), obtaining good yields for the synthesis of the adduct of Biginelli (84-95%). The mechanistic study carried out verified that the imino mechanism is favored for the adopted systems. The second chapter reports the use of graphene oxide (GO) and a GO/ZnO nanocomposite as catalysts in the ring opening epoxide. The materials were synthesized by the Hummer method (modified), characterized and subsequently used as catalysts to promote the ring opening epoxide of soybean oil. The catalytic systems presented good conversions (88-99%) and selectivities (75-89%), in the reaction time of 24 hours. The last stage of the work was the realization of the recycle reactions to the adopted systems, showing that they presented catalytic activities during three cycles, verifying the potential use of GO and GO/ZnO as heterogeneous catalysts for the reaction in question

    O CURSO BILÍNGUE DE PEDAGOGIA DO INSTITUTO NACIONAL DE EDUCAÇÃO DE SURDOS E A FORMAÇÃO DE PROFESSORES

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    O Curso Bilíngue de Pedagogia do Instituto Nacional de Educação de Surdos (INES), reconhecido como Centro de Referência Nacional sobre a Surdez, surge, em 2006, num contexto de reconhecimento dos direitos da pessoa surda e consequentemente num processo de mudança na escolarização destes sujeitos. Nesse sentido, o curso busca contemplar a surdez como diferença e a educação bilíngue é concebida como a forma mais apropriada de educar surdos. O Curso Bilíngue de Pedagogia do INES formou sua primeira turma em dezembro de 2009 e já percebemos, após os estágios curriculares, a importância da formação destes professores para a escolarização das crianças surdas, principalmente, no modelo de inclusão difundido nas escolas de educação básica do Brasil. Deste modo, propomos discutir a formação de professores para a inclusão de surdos a partir da experiência que tem sido desenvolvida no âmbito do Curso Bilíngue de Pedagogia do INES

    Contributo para o estudo da segurança sanitária na helicicultura em Portugal

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    Dissertação de Mestrado em Segurança AlimentarA legislação alimentar na União Europeia promove a segurança sanitária dos géneros alimentícios desde a produção primária e pelo circuito comercial com o objetivo de proteger a vida e a saúde dos seus consumidores. A União Europeia é o maior importador, a nível mundial, de caracóis terrestres, graças à tradição do seu consumo nos países mediterrânicos, em que Portugal se inclui. A helicicultura é uma atividade na área da produção animal que teve o seu desenvolvimento comercial nas últimas décadas do século XX e que foi reconhecida como tal em Portugal, a nível legislativo, a partir de 2007. De que forma a legislação sobre a segurança sanitária na produção primária é aplicada atualmente neste setor é o objetivo principal do inquérito aplicado, tal como identificar as práticas de maneio produtivo. As respostas dos helicicultores indicam que o setor ainda está numa fase de reconhecimento e que a implementação de regras de higiene transversais à produção animal ainda estão no início e faltam regras específicas relativas ao alimento caracol. As caraterísticas da espécie e as inerentes ao biótopo onde se desenvolvem, indiciam que os perigos devem ser identificados e avaliados os riscos com o objetivo de sugerir práticas específicas para a produção primária e operações conexas, que podem ser materializadas num Código de Boas Práticas.ABSTRACT - Contribution for the study of food safety in heliculture in Portugal - Food legislation in the European Union (EU) promotes food safety from primary production throughout the food chain, to ensure consumers safety and health. The EU is the world biggest importer of terrestrial snails, given the tradition of their consumption in Mediterranean countries, including Portugal. Heliculture as a production sector was commercially developed in the last decades of the 20th century and has been legislated in Portugal since 2007. The main goal of this work was the assessment of the current application of food safety legislation for primary production to snail farming using a questionnaire which also aims to identify management and production practices. The answers collected from the snail farmers show that the sector is still being developed and the implementation of transversal hygiene standards to livestock primary production are in early stages. Some specific rules related to snail as a food stuff are still missing. Species characteristics and the biotope where snails grow, suggest that hazards should be identified and risks assessed in order to promote specific practices for primary production and associated operations, that should be brought together in a Guide to Good Practice

    Stingless bee further improve apple pollination and production

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    The use of Africanised honeybee (Apis mellifera scutellata Lepeletier) hives to increase pollination success in apple orchards is a widespread practice. However, this study is the first to investigate the number of honeybee hives ha-1 required to increase the production of fruits and seeds as well as the potential contribution of the stingless bee Mandaçaia (Melipona quadrifasciata anthidioides Lepeletier). We performed tests in a 43-ha apple orchard located in the municipality of Ibicoara (13º24’50.7’’S and 41º17’7.4’’W) in Chapada Diamantina, State of Bahia, Brazil. In 2011, fruits from the Eva variety set six seeds on average, and neither a greater number of hives (from 7 to 11 hives ha-1) nor a greater number of pollen collectors at the honeybee hives displayed general effects on the seed number. Without wild pollinators, seven Africanised honeybee hives ha-1 with pollen collectors is currently the best option for apple producers because no further increase in the seed number was observed with higher hive densities. In 2012, supplementation with both stingless bees (12 hives ha-1) and Africanised honeybees (7 hives ha-1) provided higher seed and fruit production than supplementation with honeybees (7 hives ha-1) alone. Therefore, the stingless bee can improve the performance of honeybee as a pollinator of apple flowers, since the presence of both of these bees results in increases in apple fruit and seed number.Fil: Blandina Felipe, Viana. Universidade Federal da Bahia; BrasilFil: da Encarnação Coutinho, Jeferson Gabriel. Universidade Federal da Bahia; BrasilFil: Garibaldi, Lucas Alejandro. Universidad Nacional de Rio Negro. Sede Andina; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Bragança Gastagnino, Guido Laercio. Universidade Federal da Bahia; BrasilFil: Gramacho, Katia Peres. Katia Peres; BrasilFil: Oliveira da Silva, Fabiana. Universidade Federal da Bahia; Brasi
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