Розробка та валідація ГРХ/ПІД- та ГРХ/МС-методик визначення секнідазолу методом добавок

Gas-liquid chromatography is widely used in the process of forensic toxicological examinations, but data about application of GLC with flame-ionization and mass-spectrometry detection for secnidazole determination in analytical toxicology are absent.Aim. To develop GLC/FID- and GLC/MS-procedures for the quantitative determination of secnidazole and carry out step-by-step validation of the procedures developed in the variant of the method of additions.Results and discussion. The chromatographic conditions has been chosen for secnidazole determination by the method of GLC in two variants of performance with flame-ionization and mass-spectrometry detection with the temperature program changing during the analysis from 70 °C to 250 °C or 320 °C. Retention times for secnidazole are 8.97 min and 11.74 min. To prove the possibility of application of the procedures proposed in further analysis their validation has been carried out in the variant of the method of additions. Such validation parameters as in-process stability, linearity, accuracy and precision have been estimated by model solutions.Experimental part. The GLC/FID-analysis: HP 6890 Hewlett Packard; НР-1 ø0.32 mm × 30 m, 0.25 μm; thermostat – 70 ºС (3 min), 40 ºС/min to 180 ºС (2 min), 40 ºС/min to 250 ºС (3 min); injector – 280 ºС; detector – 280 ºС; volume rate of a carrier gas (helium) – 1.5 ml/min; split mode – 1 : 2. The GLC/MS-analysis: Agilent 6890N/5973N/7683; НР-5MS ø0.25 mm × 30 m, 0.25 μm; DB-17MS ø0.25 mm × 30 m, 0.15 μm; columns are connected sequentially through Deans switch; thermostat – 70 ºС (2 min), 45 ºС/min. to 210 ºС, 6 ºС/min to 320 ºС (12.56 min); transfer line – 280 ºС; ion source – 230 ºС; quadrupole – 150 ºС; electron impact – 70eV; 40-750 m/z; injector – 250 ºС; splitless mode; inlet carrier gas (helium) pressure: 1st column – 26.06 psi, 2nd column – 19.30 psi.Conclusions. New procedures for the quantitative determination of secnidazole by the method of GLC/FID and GLC/MS have been developed. Their validation has been carried out, and acceptability for application has been shown.Газо-жидкостная хроматография широко используется в судебно-токсикологических исследованиях, но данные о её применении с пламенно-ионизационной и масс-спектрометрической детекцией для определения секнидазола в аналитической токсикологии отсутствуют.Цель. Разработать ГЖХ/ПИД- и ГЖХ/МС-методики количественного определения секнидазола и провести поэтапную валидацию разработанных методик в варианте метода добавок.Результаты. Хроматографические условия были подобраны для определения сенидазола методом ГЖХ в двух вариантах исполнения с использованием пламенно-ионизационной и масс-спектрометрической детекции с программируемым изменением температуры при анализе от 70 °С до 250 °С или 320 °С. Время удерживания для секнидазола составляет 8,97 мин и 11,74 мин. Для доказательства возможности применения предлагаемых методик в дальнейшем анализе была проведена их валидация в варианте метода добавок. Такие валидационные параметры, как стабильность, линейность, правильность и прецизионность были оценены с помощью модельных растворов.Экспериментальная часть. ГЖХ/ПИД-анализ: HP 6890 Hewlett Packard; НР-1 ø0,32 мм × 30 м, 0,25 мкм; термостат – 70 ºС (3 мин), 40 ºС/мин до 180 ºС (2 мин), 40 ºС/мин до 250 ºС (3 мин); инжектор – 280 ºС; детектор – 280 ºС; объемная скорость газа-носителя (гелия) – 1,5 мл/мин; разделение потока – 1 : 2. ГЖХ/МС-анализ: Agilent 6890N/5973N/7683; НР-5МС ø0,25 мм × 30 м, 0,25 мкм; DB-17MS ø0,25 мм × 30 м, 0,15 мкм; колонки подключены последовательно через переключатель Дина; термостат – 70 ºС (2 мин), 45 ºС/мин до 210 ºС, 6 ºС/мин до 320 ºС (12,56 мин); интерфейс масс-спектрометра – 280 ºС; источник ионов – 230 ºС; квадруполь – 150 ºС; электронный удар – 70 эВ; 40-750 m/z; инжектор – 250 ºС; без разделения потока; давление газа-носителя (гелия) на входе: 1-я колонка – 26,06 psi, 2-я колонка – 19,30 psi.Выводы. Разработаны новые методики количественного определения секнидазола методами ГЖХ/ПИД и ГЖХ/МС. Проведена их валидация и показана приемлемость для применения.Газо-рідинна хроматографія широко використовується в судово-токсикологічних дослідженнях, але дані про застосування ГРХ з полум’яно-іонізаційним і мас-спектрометричним детектуванням для визначення секнідазолу в аналітичній токсикології відсутні.Мета. Розробити ГРХ/ПІД- і ГРХ/МС-методики кількісного визначення секнідазолу та провести поетапну валідацію розроблених методик у варіанті методу добавок.Результати та їх обговорення. Хроматографічні умови були підібрані для визначення секнідазолу методом ГРХ у двох варіантах виконання з використанням полум’яно-іонізаційного і мас-спектрометричного детектування з програмованою зміною температури при аналізі від 70 °С до 250 °С або 320 °С. Час утримування для секнідазолу становить 8,97 хв і 11,74 хв. Для доказу можливості застосування пропонованих методик у подальшому аналізі було проведено їх валідацію у варіанті методу добавок. Такі валідаційні параметри, як стабільність, лінійність, правильність і прецизійність були оцінені за допомогою модельних розчинів.Експериментальна частина. ГРХ/ПІД-аналіз: HP 6890 Hewlett Packard; НР-1 ø0,32 мм × 30 м, 0,25 мкм; термостат – 70 ºС (3 хв), 40 ºС/хв до 180 ºС (2 хв), 40ºС/хв до 250 ºС (3 хв); інжектор – 280 ºС; детектор – 280 ºС; об’ємна швидкість газу-носія (гелію) – 1,5 мл/хв; розділення потоку – 1 : 2. ГРХ/МС-аналіз: Agilent 6890N/5973N/7683; НР-5МС ø0,25 мм ×30 м, 0,25 мкм; DB-17MS ø0,25 мм ×30 м, 0,15 мкм; колонки підключені послідовно через перемикач Діна; термостат – 70 ºС (2 хв), 45 ºС/хв до 210 ºС, 6 ºС/хв до 320 ºС (12,56 хв); інтерфейс мас-спектрометра – 280 ºС; джерело іонів – 230 ºС; квадруполь – 150 ºС; електронний удар – 70 еВ; 40-750 m/z; інжектор – 250 ºС; без розділення потоку; тиск газу-носія (гелію) на вході: 1-а колонка – 26,06 psi, 2-а колонка – 19,30 psi.Висновки. Розроблені нові методики кількісного визначення секнідазолу методами ГРХ/ПІД і ГРХ/МС. Проведено їх валідацію і показано прийнятність для застосування

СОЦІАЛЬНІ СТАНДАРТИ І ДЕЦЕНТРАЛІЗАЦІЯ ВЛАДИ: ФІНАНСОВО-ПРАВОВІ ТА АДМІНІСТРАТИВНО-ПРАВОВІ АСПЕКТИ

The article deals with the problems of decentralization of power in Ukraine and certain foreign countries. Positive and negative moments of economic and social development of regions after the consolidation of territorial communities are considered. The state social standards that are considered in the programs of economic and social development are analyzed.The purpose of article is to study how the processes for decentralization of power, finances, etc. are run under conditions of financial, economical and political crisis that take place in Ukraine and countries of Europe.The decentralization of power for Ukraine was a call of the times in the 90-ies of the XX century. And in the XXI century the decentralization of power hides the aspiration of powerful subjects to receive more power, to obtain easier access to state funds. Declaring the interests of territorial communities, as well as the aspiration for solution of problems, being common with neighboring communities as the purpose of decentralization is only the shielding what Ukrainians do not want to hear, what cannot be announced as this will contradict to course of Ukraine to European integration, will contradict to the struggle against corruption, announced in the state.Taking into consideration the abovementioned facts, Ukraine has all prerequisites and conditions for successful decentralization. At the same time, the real situation and delay of appropriate processes in time testifies to the fact that not the prerequisites for decentralization, fixed at the legislative level, are of larger importance in our state but their practical implementationWe think that the prerequisites for performance of successful decentralization are the improvement in managerial efficiency of local self-government (these authorities shall be capable and interested in taking decisions that in fact may be fulfilled); preparation and involvement of highly skilled staff; cooperation between public authorities at all levels pursuant to equal conditions; provision with control over taking and fulfilling the decisions by self-governments.Summing up the abovementioned, we will mention the following. The decentralization of power for Ukraine was a call of the times in the 90-ies of the XX century. And in the XXI century the decentralization of power hides the aspiration of powerful subjects to receive more power, to obtain easier access to state funds. Declaring the interests of territorial communities, as well as the aspiration for solution of problems, being common with neighboring communities as the purpose of decentralization is only the shielding what Ukrainians do not want to hear, what cannot be announced as this will contradict to course of Ukraine to European integration, will contradict to the struggle against corruption, announced in the state. Besides, we think that the steps in reformation for local level of power under crisis conditions are very untimely as this may provoke the ungovernability of certain territorial communities.Исследуются проблемы децентрализации власти в Украине и отдельных зарубежных странах. Рассматриваются положительные и отрицательные моменты экономического и социального развития регионов после проведения укрупнения территориальных общин. Анализируются государственные социальные стандарты, которые обязательно учитываются при разработке программ экономического и социального развития. Исследован процесс децентрализации власти в условиях финансового, экономического и политического кризиса.Питання про зміну відносин владної субординації вже давно привертають увагу вчених та практиків. При цьому саме останні були рушійною силою, яка стимулювала відповідні зміни. Там, де є влада, там є державні ресурси; а саме державні органи займаються питаннями щодо розробки, затвердження та виконання бюджетів, кошторисів тощо. Таким чином, коли виникали питання про необхідність змін у владі, одночасно виникала потреба у зміні підходів до формування та використання публічних (зокрема, бюджетних) ресурсів.У статті розглядаються проблеми децентралізації влади в Україні та окремих зарубіжних країнах. Аналізуються позитивні та негативні моменти економічного та соціального розвитку регіонів після консолідації територіальних громад. Проаналізовано державні соціальні стандарти, які розглядаються в програмах економічного та соціального розвитку.Мета статті – вивчити, як відбуваються процеси децентралізації влади, фінансів тощо в умовах фінансової, економічної та політичної кризи, що мають місце в Україні та країнах Європи.Децентралізація влади для України була покликом часів у 90-х роках XX ст. А в XXI ст. децентралізація влади приховує прагнення потужних суб'єктів отримати більше влади, отримати більш простий доступ до державних коштів. Декларація інтересів територіальних громад, а також прагнення до вирішення проблем, спільність із сусідніми громадами як мета децентралізації є лише захистом того, що українці не хочуть чути, чого не можна оголосити, оскільки це суперечуватиме євроінтеграційному курсу України та боротьбі з корупцією, оголошеній в державі.Основна думка полягає в тому, що не варто ідеалізувати європейський чи світовий досвід, приймати поради та рекомендації закордонних експертів за їх номінальною вартістю, оскільки ЄС взагалі та його країни-члени зокрема (як і інші країни у всьому світі) перебувають у постійному стані розвитку. Досвід – це експеримент, який може мати як позитивні, так і негативні прояви. Наша держава не повинна бути "піддослідною мишею". Хоча все, що зараз відбувається, є свідчення того факту, що Україна, на жаль, певною мірою є таким піддослідним.Можна помітити, що те, що зараз в Україні подається як «децентралізація», відбулося в європейських державах майже 70 років тому. У зв'язку з цим актуальність національної децентралізації як такої, що ґрунтується на європейському досвіді, можна вважати досить спірною, оскільки ці процеси мають різне історичне коріння.Враховуючи зазначені вище факти, в Україні є всі передумови для успішної децентралізації. У той же час реальна ситуація та затримка відповідних процесів у часі свідчить про те, що засади децентралізації, закріплені на законодавчому рівні, мають більше значення у нашій державі, ніж їх практичне впровадження.Передумовами успішної децентралізації є підвищення ефективності управління місцевим самоврядуванням (ці органи влади повинні бути спроможними та зацікавленими приймати рішення, які фактично можуть бути виконані); підготовка та залучення висококваліфікованого персоналу; співпраця між органами державної влади на всіх рівнях на рівних умовах; забезпечення контролю над прийняттям та виконанням рішень органів місцевого самоврядування

The study of x-ray spectrum of the Coma cluster

The X-ray spectrum of the Coma galaxy cluster was studied using the data from the XMM-Newton observatory. We combined 7 observations performed with the MOS camera of XMM-Newton in the 40'x 40' region centered at the Coma cluster. The analyzed observations were performed in 2000-2005 and have a total duration of 196 ksec. We focus on the analysis of the MOS camera spectra due to their lower affection by strong instrumental line-like background. The obtained spectrum was fitted with a model including contributions from the Solar system/Milky Way hot plasma and a power law X-ray background. The contribution of the instrumental background was modeled as a power law (not convolved with the effective area) and a number of Gaussian lines. The contribution from the Coma cluster was modeled with a single-temperature hot plasma emission. In addition, we searched for possible non-thermal radiation present in the vicinity of the center of the Coma cluster, originating e.g. from synchrotron emission of relativistic electrons on a turbulent magnetic field. We compared the results with previous works by other authors and spectra obtained from other instruments that operate in the similar energy range of 1-10 keV. Careful and detailed spectrum analysis shall be a necessary contribution to our future work - searching for axion-like particles' manifestations in the Coma cluster.Comment: 6 pages, 2 figures, 2 table

Hard-core Radius of Nucleons within the Induced Surface Tension Approach

In this work we discuss a novel approach to model the hadronic and nuclear matter equations of state using the induced surface tension concept. Since the obtained equations of state, classical and quantum, are among the most successful ones in describing the properties of low density phases of strongly interacting matter, they set strong restrictions on the possible value of the hard-core radius of nucleons. Therefore, we perform a detailed analysis of its value which follows from hadronic and nuclear matter properties and find the most trustworthy range of its values: the hard-core radius of nucleons is 0.30--0.36 fm. A comparison with the phenomenology of neutron stars implies that the hard-core radius of nucleons has to be temperature and density dependent.Comment: 12 pages, 4 figures, references added, typos correcte

ABOUT THE CIRCULATION OF INFLUENZA VIRUS A AND THE DEATHS OF BIRDS IN SOUTH OF CENTRAL SIBERIA

It was studied the long-term dynamics of influenza A viruses circulation in the Southern Central Siberia. Also, we studied of birds population dynamic as the main carriers of viral infection, as well as spatial and temporal distribution of positive samples containing specific antibody to influenza viruses subtypes H5 and. H7 and. genomic RNA of these subtypes. It was considered the cases of mortality wild. and. synanthropic birds in the region. It was shown a correlation between the identified centers of the virus influenza, the deaths of birds and. human disease with significant excess seasonal epidemic threshold, including a subtype Н1NЫЦ

Optical realization of magneto-intersubband oscillations

We report on the optical realization of the magneto-intersubband oscillations that have been measured in the sub-terahertz transmittance of a GaAs quantum well with two subbands occupied. Following their dc analogue, the oscillations are periodic in the inverse magnetic field with the period governed by the subband gap. Their magnitude and polarization dependence accurately follow the presented simplified version of the dynamic magneto-intersubband oscillations equation that naturally combines dc magneto-intersabband oscillations with microwave-induced resistance oscillations (MIRO). Simultaneously measured photoresistance also reveals its strong sensitivity to the sign of the circular polarization, proving the used theoretical modeling.Comment: 5 pages, 2 figure