18 research outputs found

    Intramolecular OH center dot center dot center dot Fluorine Hydrogen Bonding in Saturated, Acyclic Fluorohydrins: The gamma-Fluoropropanol Motif

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    International audienceFluorination is commonly exercised in compound property optimization. However, the influence of fluorination on hydrogen-bond (HB) properties of adjacent functional groups, as well as the HB-accepting capacity of fluorine itself, is still not completely understood. Although the formation of OH center dot center dot center dot F intramolecular HBs (IMHBs) has been established for conformationally restricted fluorohydrins, such interaction in flexible compounds remained questionable. Herein is demonstrated for the first time-and in contrast to earlier reports-the occurrence of OH center dot center dot center dot F IMHBs in acyclic saturated g-fluorohydrins, even for the parent 3-fluoropropan-1-ol. The relative stereochemistry is shown to have a crucial influence on the corresponding (h1)J(OH center dot center dot center dot F) values, as illustrated by syn- and anti-4-fluoropentan-2-ol (6.6 and 1.9 Hz). The magnitude of OH center dot center dot center dot F IMHBs and their strong dependence on the overall molecular conformational profile, fluorination motif, and alkyl substitution level, is rationalized by quantum chemical calculations. For a given alkyl chain, the ``rule of shielding'' applies to OH center dot center dot center dot F IMHB energies. Surprisingly, the predicted OH center dot center dot center dot F IMHB energies are only moderately weaker than these of the corresponding OH center dot center dot center dot OMe. These results provide new insights of the impact of fluorination of aliphatic alcohols, with attractive perspectives for rational drug design

    Bellérophon. Vocal score

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    Publ. plate no.: T.M. 747. --- "Représentée par l'Académie Royale de Musique, le 31 Janvier 1679." --- Libretto by T. Corneille, B. Fontenelle and N. Boileau. Cf. Loewenberg. Annals of opera

    La gestion d'un lagon en mutation : acteurs, enjeux et recherche-action en Nouvelle-Calédonie (Pacifique Sud)

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    Cet article synthétise les résultats d'un programme de recherche interdisciplinaire effectué sur la côte nord-ouest de la province Nord de la Nouvelle-Calédonie (Pacifique sud) de 2008 à 2011. Cette région fait face aux rapides changements urbains et économiques induits par la création d'un important complexe métallurgique. Ce projet industriel, porteur de développement économique, est aussi un projet politique emblématique du processus original de décolonisation négociée dans lequel la Nouvelle-Calédonie est engagée. Une démarche scientifique adaptative a été mise en place pour améliorer la connaissance de l'écosociosystème côtier et mieux gérer les usages littoraux, et les petites pêcheries en particulier. Cette démarche combinait trois approches complémentaires : recherche-action (s'appuyant sur les points de vue et les logiques des parties prenantes locales), interdisciplinarité (sciences biologiques, sociales et juridiques) et partenariat entre plusieurs institutions de recherche et de développement. Les résultats montrent que les principaux défis de gestion des usages littoraux sont fortement imbriqués et renvoient à des questions environnementales, sociales, culturelles aussi bien qu'économiques et politiques. Toutes les conditions pour la réussite d'une gestion participative ne sont pas actuellement réunies à l'échelle de la zone d'étude. Cependant, notre étude ouvre des pistes pour la promotion d'initiatives de gouvernance partagée, en se fondant sur des dynamiques locales existantes ou émergentes pouvant être élargies à d'autres échelles. Des orientations de politiques publiques sont aussi suggérées, incluant la promotion d'approches territoriales pour le développement local. (Résumé d'auteur

    La gestion d'un lagon en mutation: acteurs, enjeux et recherche-action en Nouvelle-Calédonie (Pacifique Sud)

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    International audienceCet article synthétise les résultats d'un programme de recherche interdisciplinaire effectué sur la côte nord-ouest de la province Nord de la Nouvelle-Calédonie (Pacifique sud) de 2008 à 2011. Cette région fait face aux rapides changements urbains et économiques induits par la création d'un important complexe métallurgique. Ce projet industriel, porteur de développement économique, est aussi un projet politique emblématique du processus original de décolonisation négociée dans lequel la Nouvelle-Calédonie est engagée. Une démarche scientifique adaptative a été mise en place pour améliorer la connaissance de l'écosociosystème côtier et mieux gérer les usages littoraux, et les petites pêcheries en particulier. Cette démarche combinait trois approches complémentaires : recherche-action (s'appuyant sur les points de vue et les logiques des parties prenantes locales), interdisciplinarité (sciences biologiques, sociales et juridiques) et partenariat entre plusieurs institutions de recherche et de développement. Les résultats montrent que les principaux défis de gestion des usages littoraux sont fortement imbriqués et renvoient à des questions environnementales, sociales, culturelles aussi bien qu'économiques et politiques. Toutes les conditions pour la réussite d'une gestion participative ne sont pas actuellement réunies à l'échelle de la zone d'étude. Cependant, notre étude ouvre des pistes pour la promotion d'initiatives de gouvernance partagée, en se fondant sur des dynamiques locales existantes ou émergentes pouvant être élargies à d'autres échelles. Des orientations de politiques publiques sont aussi suggérées, incluant la promotion d'approches territoriales pour le développement local. (Résumé d'auteur
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