TRIPLE-HELICATE SELF-ASSEMBLY, DYNAMICS, AND ANION BINDING OF HALOGEN-BONDING m-ARYLENE-ETHYNYLENE OLIGOMERS

The form and function of biopolymers depend on the precise folding and organization of vast arrays of chemical groups. Hence, the simple yet elegant helix is one of the most pervasive structural elements in nature. Moreover, given the ubiquity and importance of anions, anion-interfacing helical structures hold promise as useful, stimuli-responsive supramolecules. Like metals, anions can powerfully coordinate organic ligands and promote helical self-assembly. However, anion coordination is far less understood than that of metals. Halide ions are an especially challenging target due to their small size, low charge, and variable coordination number/geometry. This work presents a new strategy that leverages the linearity of halogen bonding to form high-fidelity, iodide- and bromide-encapsulating triple helicates in solution and the solid state. These triplexes proved kinetically stable, and their ligands exchanged slowly on the seconds timescale. In contrast, intrachannel anion exchange was rapid, on the millisecond-or-faster timescale. Taken together, these findings offer a tractable strategy to create anion-responsive and kinetically stable helical secondary structure. Chapter 1 provides an introduction to anion helicates/foldamers and situates these supramolecules within their larger framework. This chapter will be augmented and submitted as a review article. Chapter 2 introduces preliminary work with a halogen-bonding m-arylene-ethynylene three-mer. Before synthesizing and studying the eventual nonameric target, the three-mer was screened for halide-ion and perrhenate affinity. Interestingly, this trimeric precursor formed stable complexes with perrhenate in solution and the solid state. This chapter includes work that was published in Chemical Communications (2015, 51, 1417–1420). Chapter 3 presents the design and synthesis of the helicate-forming, nonameric target. The first iodide-encapsulating triple helicate was fully characterized using 1H 1D and 2D NMR spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction. This chapter includes work that was published in Angewandte Chemie International Edition (2016, 55, 12398–12402). Chapter 4 presents the first kinetic studies of an anion helicate. Additionally, the first bromide-encapsulating triple helicate was characterized in solution and the solid-state. This chapter includes work that was published in Angewandte Chemie International Edition (2018, published online). Chapter 5 touches on preliminary work and future directions for the project

Architectural Design through the Geometrical Principles of Biological Growth

This research is in the field of biological design; more specifically it deals with the decoding of geometrical patterns of ecological shape and their transfer to architectural design. The transfer of these qualities is made through the construction of a geometric design tool, based on biological organization principles (growth). The morphologic pattern is decoded using two distinct drawing tools: shape grammars and Voronoi diagrams. The design tool allows the separation of biologic design from its ecologic references (biological structures), by generating a wide range of human structures with their morphological identity. The tool aims at reaching a morphological coherence between biological and human structures by introducing in human design certain qualities of biological morphology, such as evolutionary balance, integration ability in the environment, structural fluidity and structural multifunctionality

Sovereign credit rating mismatches

Mestrado em Economia Monetária e FinanceiraEste trabalho analisa que fatores, entre os determinantes de ratings soberanos encontrados na literatura, são responsáveis pelas diferenças entre os ratings de crédito soberanos de diferentes agências de rating, no período 1980-2015. Para tal, utilizaram-se modelos probit ordenados e simples de efeitos aleatórios com o objetivo de avaliar o poder explicativo de um conjunto de variáveis macroeconómicas e governamentais. Os resultados obtidos com os modelos estimados indicam que o saldo estrutural e a existência de um default nos últimos dez anos são as variáveis menos significativas enquanto o nível de dívida líquida, o saldo orçamental, o PIB per capita e a existência de um default nos últimos cinco anos são as variáveis que mais explicam as diferenças entre ratings de agências distintas.In this work we study the factors, among the determinants of sovereign ratings found in the literature, leading to differences in sovereign credit ratings from different agencies, for the period 1980-2015. We employ random effects ordered and simple probit approaches to assess the explanatory power of different macroeconomic and government variables. Our results point to an average performance of the estimated models. Structural balance and the existence of a default in the last ten years were the least significant variables whereas the level of net debt, budget balance, GDP per capita and the existence of a default in the last five years were found to be the most relevant variables explaining the rating differences across agencies

Formação Continuada de professores do MST: uma releitura teórica da Situação de Estudo a partir de Henry A. Giroux

ABSTRACT. Discussions concerning the teaching of sciences in the national context have assisted in the initial and continuing teacher training, as a contribution to the quality of teaching and learning. In this sense, this work explains a re-reading of the Study Situation (SE) proposal for the training of MST teachers, in dialogue with the critical pedagogy of Henry A. Giroux. The research, the result of a dissertation, was developed in the Integrated Center Florestan Fernandes of the Settlement Terra a Vista, located in Arataca/Bahia, constituting of the following instruments: a) Pedagogical Political Project (PPP); b) Questionnaires conducted with twelve teachers of the school; c) Interviews with the coordinator, the school director and three teachers participating in the course. Data from all instruments were analyzed in the light of the Discursive Textual Analysis (ATD). Through the stages that have been developed, we can perceive approximations from the theoretician adopted with the SE and the formation of teachers of the MST, as well as relations with the critical pedagogy and with the pedagogy of the MST.ABSTRACT. Discussions concerning the teaching of sciences in the national context have assisted in the initial and continuing teacher training, as a contribution to the quality of teaching and learning. In this sense, this work explains a re-reading of the Study Situation (SE) proposal for the training of MST teachers, in dialogue with the critical pedagogy of Henry A. Giroux. The research, the result of a dissertation, was developed in the Integrated Center Florestan Fernandes of the Settlement Terra a Vista, located in Arataca/Bahia, constituting of the following instruments: a) Pedagogical Political Project (PPP); b) Questionnaires conducted with twelve teachers of the school; c) Interviews with the coordinator, the school director and three teachers participating in the course. Data from all instruments were analyzed in the light of the Discursive Textual Analysis (ATD). Through the stages that have been developed, we can perceive approximations from the theoretician adopted with the SE and the formation of teachers of the MST, as well as relations with the critical pedagogy and with the pedagogy of the MST.RESUMEN. Discusiones referentes a la enseñanza de las ciencias en el contexto nacional han ayudado en la formación inicial y continuada de profesores, como contribución a la calidad de la enseñanza y el aprendizaje. En este sentido, este trabajo explicita una relectura de la propuesta de Situación de Estudio (SE) para la formación de profesores del MST, dialogando con la pedagogía crítica de Henry A. Giroux. La investigación, fruto de una tesis de maestría, fue desarrollada en el Centro Integrado Florestan Fernandes en el Asentamiento Terra a Vista, ubicada en Arataca/Bahía, constituyéndose de los siguientes instrumentos: a) Proyecto Político Pedagógico (PPP); b) Cuestionarios realizados con 12 profesores de la escuela; c) Encuestas realizadas con la coordinadora, el director de la escuela y tres profesores participantes del curso. Los datos provenientes de todos los instrumentos se analizaron a la luz del análisis textual discursivo (ATD). Por medio de las etapas que fueron desarrolladas podemos percibir las aproximaciones de la SE y la formación de profesores del MST, así como su relación con la pedagogía crítica y con la pedagogía del MST.ABSTRACT. Discussions concerning the teaching of sciences in the national context have assisted in the initial and continuing teacher training, as a contribution to the quality of teaching and learning. In this sense, this work explains a re-reading of the Study Situation (SE) proposal for the training of MST teachers, in dialogue with the critical pedagogy of Henry A. Giroux. The research, the result of a dissertation, was developed in the Integrated Center Florestan Fernandes of the Settlement Terra a Vista, located in Arataca/Bahia, constituting of the following instruments: a) Pedagogical Political Project (PPP); b) Questionnaires conducted with twelve teachers of the school; c) Interviews with the coordinator, the school director and three teachers participating in the course. Data from all instruments were analyzed in the light of the Discursive Textual Analysis (ATD). Through the stages that have been developed, we can perceive approximations from the theoretician adopted with the SE and the formation of teachers of the MST, as well as relations with the critical pedagogy and with the pedagogy of the MST.Formação Continuada de professores do MST: uma releitura teórica da Situação de Estudo a partir de Henry A. Giroux Discussões referentes ao ensino de Ciências no contexto nacional têm auxiliado na formação inicial e continuada de professores, como contribuição para a qualidade do ensino e aprendizagem. Nesse sentido, este trabalho explicita uma releitura da proposta de Situação de Estudo (SE) para a formação de professores do MST, dialogando com a pedagogia crítica de Henry A. Giroux. A pesquisa, fruto de uma dissertação, foi desenvolvida no Centro Integrado Florestan Fernandes do Assentamento Terra à Vista, localizada em Arataca/Bahia, constituindo-se dos seguintes instrumentos: a) Projeto Político Pedagógico (PPP); b) Questionários realizados com doze professores da escola; c) Entrevistas realizadas com a coordenadora, o diretor da escola e três professores participantes do curso. Os dados provenientes de todos os instrumentos foram analisados à luz da Análise Textual Discursiva (ATD). Por meio das etapas que foram desenvolvidas, podemos perceber aproximações a partir do teórico adotado com a SE e a formação de professores do MST, bem como relações com a pedagogia crítica e com a pedagogia do MST. Palavras-chave: Formação Continuada, MST, Situação de Estudo, Ensino de Ciências.   Continuing Training of MST Teachers: a theoretical re-reading of the Study Situation from Henry A. Giroux ABSTRACT. Discussions concerning the teaching of sciences in the national context have assisted in the initial and continuing teacher training, as a contribution to the quality of teaching and learning. In this sense, this work explains a re-reading of the Study Situation (SE) proposal for the training of MST teachers, in dialogue with the critical pedagogy of Henry A. Giroux. The research, the result of a dissertation, was developed in the Integrated Center Florestan Fernandes of the Settlement Terra a Vista, located in Arataca/Bahia, constituting of the following instruments: a) Pedagogical Political Project (PPP); b) Questionnaires conducted with twelve teachers of the school; c) Interviews with the coordinator, the school director and three teachers participating in the course. Data from all instruments were analyzed in the light of the Discursive Textual Analysis (ATD). Through the stages that have been developed, we can perceive approximations from the theoretician adopted with the SE and the formation of teachers of the MST, as well as relations with the critical pedagogy and with the pedagogy of the MST. Keywords: Continuing Training, MST, Study Situation, Science Teaching.   Formación continua de profesores del MST: una relectura teórica de la situación de estudio a partir de Henry A. Giroux                                    RESUMEN. Discusiones referentes a la enseñanza de las ciencias en el contexto nacional han ayudado en la formación inicial y continuada de profesores, como contribución a la calidad de la enseñanza y el aprendizaje. En este sentido, este trabajo explicita una relectura de la propuesta de Situación de Estudio (SE) para la formación de profesores del MST, dialogando con la pedagogía crítica de Henry A. Giroux. La investigación, fruto de una tesis de maestría, fue desarrollada en el Centro Integrado Florestan Fernandes en el Asentamiento Terra a Vista, ubicada en Arataca/Bahía, constituyéndose de los siguientes instrumentos: a) Proyecto Político Pedagógico (PPP); b) Cuestionarios realizados con 12 profesores de la escuela; c) Encuestas realizadas con la coordinadora, el director de la escuela y tres profesores participantes del curso. Los datos provenientes de todos los instrumentos se analizaron a la luz del análisis textual discursivo (ATD). Por medio de las etapas que fueron desarrolladas podemos percibir las aproximaciones de la SE y la formación de profesores del MST, así como su relación con la pedagogía crítica y con la pedagogía del MST. Palabras clave: Formación Continua, MST, Situación de Estudio, Enseñanza de las Ciencias

Erro judiciário e reconhecimento de pessoas: lições extraídas da experiência brasileira

O presente trabalho pretende extrair, a partir da trajetória do reconhecimento de pessoas no processo penal brasileiro, lições que possam contribuir para a evitação do erro judiciário. Para tanto, analisar-se-á a evolução jurisprudencial sobre o tema do reconhecimento e o discurso acerca do respeito às formalidades do art. 226 do código de processo penal brasileiro. Em seguida, com base em revisão bibliográfica de trabalhos sobre processo penal, prova judicial e psicologia do testemunho, buscar-se-á extrair algumas lições oferecidas por esta experiência, sobretudo no que diz respeito ao equívoco em apostar na superioridade moral e cognitiva dos juízes como remédio para as ilegalidades no âmbito da prova e à importância de se levar a ciência a sério, seja no desenho legislativo sobre os meios de prova, seja na atividade judicial de valoração probatória

Formação médica e cenários da APS: percepção dos estudantes e preceptores do curso de medicina

The concern, in the Brazilian reality, to promote medical education that is adequate to the real needs of the population has been going on since the 19th century. A transition from the hospital-centered teaching model to a patientcentered format and in Primary Health Care needs to occur not only in the curricula of medical schools, but also in the change of thinking of everyone involved: professors, students, coordinators, and managers of the SUS. This study sought to analyze the perception of students and preceptors of a medical course in the Zona da Mata Mineira on the application of skills proposed by the 2014 National Curriculum Guidelines (DCN / 2014), in practical activities carried out in the Primary Care setting for Health. Questionnaires were structured using Google Forms, and the data were compiled into Microsoft's Excel program and transported using the SPSS.25 program. After applying the instrument, three focus groups were carried out with this student and one with preceptors. The participants of the groups were chosen randomly, to represent each period of the course and it was composed, each one, by eight members. The Bardin technique was used to organize the focus group data for further analysis. A total of 237 students (71.6%) and 19 (70.4%) tutors answered the questionnaire. In the perception of students and tutors, practices in Primary Health Care contribute to the recognition of the social determination of the health-disease process, to the understanding of the demand for multidisciplinary and interprofessional work between health teams, prepare the student to work in Care Basic and allows the attributes of the SUS to be experienced during the training period. However, the permanence of the student in primary care did not contribute to promote the intention of the sample students to specialize in Family and Community Medicine.A preocupação, na realidade brasileira, em promover um ensino médico adequado às reais necessidades da população ocorre desde o século XIX. A transição do modelo hospitalocêntrico de ensino para um formato centrado no paciente e na Atenção Primária à Saúde precisa ocorrer não apenas nos currículos das escolas médicas, mas também na mudança de pensamento de todos envolvidos: docentes, discentes, coordenadores e gestores do SUS. O presente estudo buscou analisar a percepção de estudantes e preceptores de um curso de medicina da Zona da Mata Mineira sobre a aplicação das competências propostas pela Diretrizes Curriculares Nacionais de 2014(DCN/2014), nas atividades práticas realizadas no cenário da Atenção Primária à Saúde. Foram aplicados questionários estruturados por meio do Google Forms, sendo os dados compilados para o programa Excel da Microsoft e analisados pelo programa SPSS.25. Após aplicação deste instrumento foram realizados três grupos focais com estudantes e um com preceptores. Os participantes dos grupos foram escolhidos aleatoriamente, de forma a representar cada período do curso e foi composto, cada um, por oito integrantes. Foi utilizada a Técnica de Bardin para organização dos dados dos grupos focais para sua posterior análise. Um total de 237 estudantes (71,6%) e 19 (70,4%) preceptores responderam ao questionário. Na percepção dos alunos e preceptores, as práticas na Atenção Primária à Saúde contribuem para o reconhecimento da determinação social do processo saúde-doença, para a compreensão da relevância do trabalho multiprofissional e interprofissional entre as equipes de saúde, preparam o estudante para trabalhar na Atenção Básica e permite que os atributos dos SUS sejam vivenciados durante o período de formação. No entanto, a permanência do estudante na atenção básica não contribuiu para promover a intenção dos estudantes da amostra em se especializar em Medicina de Família e Comunidade

A prova testemunhal no processo penal: uma análise crítica em busca de standards racionais para a produção e análise da credibilidade

O presente trabalho busca analisar a prova testemunhal, a partir de uma perspectiva da prova penal como meio racional de verificação dos fatos penalmente relevantes. Com o fim de alcançar critérios racionais para a avaliação da credibilidade da prova testemunhal, necessário se faz tanto uma aproximação da epistemologia do testemunho quanto da psicologia do testemunho. As garantias individuais em jogo requisitam uma posição epistêmica cautelosa por parte do juiz, que deve levar em conta todos os fatores que influenciam a memória humana na avaliação da credibilidade da prova testemunhal. Conquanto a prova testemunhal dependa de um mecanismo frágil como é a memória humana, sua importância para o processo criminal não permite – e nem seria o mais adequado – seu descarte. Buscar um método racional de produção e análise da credibilidade é de fundamental importância para que a prova testemunhal seja capaz de desempenhar o papel de justificação epistêmica que se deseja à prova penal, afastando-a do campo da evidência. Uma adequada escolha dos métodos de recuperação e o estabelecimento de standards probatórios podem desempenhar um fundamental papel nesta busca

La «demande sociale», notion évidente ou à déchiffrer

Pose trois questions : le rapport à établir entre activités et pratiques sociales, les modes de régulation existant sur les «espaces naturels», et la prise en charge de la fréquentation et des organisations vers les propriétaires et les gestionnaires des lieux