Iluros y bisiluros de carburo: química de coordinación sobre átomos de carbono

En este artículo se introduce una visión alternativa a la naturaleza del enlace en los iluros que permite la extensión de la definición hasta el concepto de iluro de carbono. Las química de estos compuestos, así como los intentos encaminados a sintetizar bisiluros de carbono y entender su naturaleza son examinados. El tipo especial de enlace en estos compuestos hace que deban ser interpretados como compuestos de coordinación en el que el átomo de carbono toma el papel de átomo central que interacciona con su esfera de ligandos vía interacciones dadoras y aceptoras.This article introduces an alternative view to ylide nature that allows the definition of carbon ylides. Their physical and chemical properties, as well as the attempts directed to the synthesis of carbon bisylides are also reviewed. The highly non canonical bonding situation in such compounds forces an interpretation as coordination compounds, in which carbon serves as a central atom that interacts with its ligand sphere via donor-acceptor bonds

Hidracinas enantiopuras como precursores de ligandos nitrogenados y carbenos N-Heterocíclicos: diseño, síntesis y aplicaciones

La catálisis homogénea enantioselectiva que pretende la síntesis de uno sólo delos enantiómeros posibles en procesos en los que se crean nuevos compuestos quirales es un área de especial interés ya que numerosos productos necesarios para el desarrollo de la actividad human son quirales y sólo uno de los enantiómeros posibles es el que produce la actividad deseada, mientras que el otro suele ser fuente de efectos no deseados. Dada la necesidad de disponer de nuevos catalizadores eficientes a nivel industrial, la síntesis de nuevos ligandos quirales es un área de especial interés. Así nos planteamos como objetivos de esta tesis la síntesis de nuevos ligandos basados en nitrógeno y en carbono a partir de hidracinas quirales. Como representantes del primer grupo sintetizamos bis-hidrazonas del glioxal, mientras que dentro del segundo grupo llevamos acabo la síntesis de carbenos N-Heterocíclicos N-dialquilamino sustituidos. Las bis-hidrazonas del glioxal fueron utilizadas como ligandos en la reacción de Diels-Alder entre la N-acriloiloxaxolidinona y ciclopentadieno catalizada por Cu(II). Tras optimización de los resultados el producto de cicloadición fue obtenido con una enantioselectividad del 95%, y un rendimiento del 90%. Las condiciones optimizadas para esta reacción fueron utilizadas con otros dienos obteniéndose resultados que igualan o incluso mejoran los resultados descritos para estos procesos. A partir de las hidracinas se diseñó una nueva estrategia de introducción de quiralidad en los carbenos -heterocíclicos basada en la introducción de grupos dialquilamino exocíclicos en estructuras ya conocidas de estos carbenos como son las de imidazolin-2-ilideno, imidazol-2-ilideno y triazol-5-ilideno. La modificación de las capacidades donadoras de estos carbonos por la presencia de los grupos dialquilamino fue evaluada, así como la inducción producida en la formación de los ejes quirales C-Rh de los complejos metálicos formados. Por último, llevamos a cabo la síntesis de una familia nueva de carbenos N-heterocíclicos sintetizada a partir de la estructura de imidazo [1,5-a]piridinal. Los carbenos libres derivados de este anillo fueron caracterizados y sus propiedades donadoras evaluadas. Se llevó también a cabo la síntesis de compuestos metálicos derivados de estas estructuras carbénicas en distintas posiciones del heterociclo

α-Diazo-λ 3 -iodanes and α-diazo sulfonium salts: the umpolung of diazo compounds

This article reviews the strategies available to achieve the umpolung of diazocompounds and the synthetic applications of such compounds.This minireview aims to cover the developments of the last few years in the design of reagents able to accomplish the umpolung of the azomethine carbon in diazo compounds namely, α-diazo-λ 3 -iodanes and α-diazo sulfonium salts. Specifically, the routes available for their preparation and a classification of their unique reactivity patterns (either acting as equivalents of carbene-radical or carbene-carbocation synthons) are discussed. We also present a detailed overview of the synthetic utility of such species and, when possible, a critical comparation their reactivity and properties.H2020 European Research Council https://doi.org/10.13039/100010663Georg-August-Universität Göttingen https://doi.org/10.13039/50110000338

Isoquinolin-1-ylidenes as electronically tuneable ligands

3 páginas, 1 figura, 1 tabla, 4 esquemas.The novel isoquinolin-1-ylidene ligands, introduced into Rh(I) complexes by exploiting the carbene-like reactivity of adducts 6, exhibit ligand properties similar to those of classic NHCs, and their electronic properties can be tuned by the introduction of electron-withdrawing or donating groups in the benzene ring.Finantial support MEC (grants CTQ2004-00290 and CTQ2004-0241), the Junta de Andalucía (grant FQM-658), and the EC (grant HPRN-CT-2001-00172)Peer reviewe

Polymorphism of bis(1,3-benzothiazol-2-yl) trithiocarbonate

The polymorphism of the title compound, C15H8N2S5, is reported, in which the (syn,syn) and (syn,anti) conformers simultaneously crystallized from a chloroform solution. The complete molecule of the (syn,syn) form is generated by a crystallographic twofold axis. The geometries of both conformers are compared in detail, revealing no significant differences in bond lengths, despite different bond angles because of the conformational changes. Analysis of the intermolecular interactions, aided by Hirshfeld surfaces, shows distinctive SS and SN contacts only for the (syn,anti) conformer. Aromatic –-stacking interactions are found for both conformers, which occur for the (syn,anti) conformer between pairs of molecules, but are continuous stacks in the (syn,syn) conformer. Non merohedral twinning was found for the crystal of the (syn,anti) conformer used for data collection

Pyracenebis(imidazolylidene): a new Janus-type biscarbene and its coordination to rhodium and iridium

A pyracene-linked bis-azolium compound has been obtained from the bisannulation of tetrakis(iminopyracene) (TIP) with chloromethyl methyl ether. The resulting bisazolium salt was readily coordinated to rhodium and iridium, affording bis-NHC complexes with 2- fold symmetry. The X-ray structural characterization of the Rh complex containing the pyracenebis(imidazolylidene) ligand is also reported. The new bis-NHC ligand consists of two linearly opposed (Janus-type) imidazolylidenes annulated to both sides of a pyracene skeleton

Hormigón presentado en Marsella

El Museo de las civilizaciones del Mediterráneo, en Marsella, construido por el arquitecto Rudy Ricciotti, es calificado como obra maestra por su resistencia y ligereza, que utiliza un nuevo material, Ductal, un tipo de hormigón poco poroso, fácil de moldear y muy resistente. Se describe dónde y cómo se construye el museo

Tris(4-methoxyphenyl)stibine

The C3-symmetrical molecule, tris(4-methoxyphenyl)stibine, C21H21O3Sb, crystallizes with one third of the molecule in the asymmetric unit. Bond lengths and angles of the Sb—C bonds lie in between those of the isostructural homologues C21H21O3Bi and C21H21O3As. The formation of dimers via six weak C—H...π interactions is considered