Ligands carbènes N-hétérocycliques fonctionnalisés chiraux pour les réactions de couplage C-C asymétriques

L'accès à de nouvelles molécules bioactives nécessite des méthodologies de synthèse permettant l'obtention privilégiée d'un seul énantiomère. La catalyse asymétrique en général et la réaction de Suzuki-Miyaura asymétrique en particulier s'inscrivent dans cette démarche. Notre projet s'axe dans cette thématique, dans l'optique de développer de nouveaux catalyseurs chiraux pour la réaction de Suzuki-Miyaura asymétrique. Deux familles de complexes de palladium à ligands ferrocéniques chiraux bifonctionnels NHC/phosphine et NHC/amine ont été développés. La première famille de complexes a été synthétisée, caractérisée et utilisée dans la catalyse de la réaction de Suzuki-Miyaura asymétrique. L'accès à une deuxième famille de complexes à ligands hémilabiles NHC/amine a été possible via une voie de synthèse originale. De plus, un carbène libre imidazol-2-ylidène directement lié au ferrocène a été isolé et caractérisé. Enfin, dans l'objectif de développer de nouveaux catalyseurs électrochimiquement actifs, de nouveaux composés macrocycliques de type phthalocyanine présentant des unités ferrocéniques au sein de leur système pi ont été synthétisés.The access to new biologically active molecules requires synthetic methodologies that could allow the synthesis of only one enantiomer. Asymmetric catalysis in general and asymmetric Suzuki-Miyaura coupling in particular are part of this strategy. Our purpose in this field is to develop new chiral catalysts for the asymmetric Suzuki-Miyaura reaction. Two families of palladium complexes bearing chiral bifunctional ferrocenyl NHC/phosphine and NHC/amine ligands have been developed. The first family of complexes has been synthesised, fully characterised and used as catalysts for the asymmetric version of the Suzuki-Miyaura reaction. The second family of complexes bearing hemilabile NHC/amine ligands has been obtained via an original synthetic pathway. In addition, a free carbene directly connected to the ferrocenyl unit has been successfully isolated and characterised. Finally, in order to develop new redox-active catalysts, new phthalocyanine-type macrocycles containing ferrocenyl units fused in their pi system have been successfully synthesised

Synthesis and crystal structures of palladium complexes based on α\alpha -amino-oximes derived from (RR)-limonene and their application in allylic alkylation of 1,3-dioxo compounds

Coordination compounds Pd(L1)Cl$_{2}$, Pd(L2)Cl$_{2}$, and Pd(L3)Cl$_{2}$ have been synthesized from optically pure $\alpha$-amino-oxime ligands L1–L3 based on $(R)$-limonene. Structures of the new palladium complexes are characterized and described by NMR spectroscopy and X-rays. These $\alpha$-amino-oxime ligands were then evaluated in the palladium-catalysed allylation of 1,3-dioxo compounds

Synthesis and crystal structures of palladium complexes based on α\alpha -amino-oximes derived from (RR)-limonene and their application in allylic alkylation of 1,3-dioxo compounds

Coordination compounds Pd(L1)Cl$_{2}$, Pd(L2)Cl$_{2}$, and Pd(L3)Cl$_{2}$ have been synthesized from optically pure $\alpha$-amino-oxime ligands L1–L3 based on $(R)$-limonene. Structures of the new palladium complexes are characterized and described by NMR spectroscopy and X-rays. These $\alpha$-amino-oxime ligands were then evaluated in the palladium-catalysed allylation of 1,3-dioxo compounds

Antennes et circuits reconfigurables à bases de matériaux artificiels contrôlables

Modern wireless communication systems require high-frequency components that can be reconfigured dynamically to modify their performance. Usually, a reconfigurable device has a single function associated with it, but this function can be altered or controlled. This Ph.D. starts with one technology, the "Field Programmable Microwave Substrate (FPMS)." The FPMS consists of small unit cells that can be individually reconfigured to a range of positive or negative dielectric constants. Programming positive materials sandwiched between two negative materials results in a slab waveguide that behaves like a substrate-integrated waveguide. The work presented in this thesis concern the improvement of the FPMS technology: loss reduction, increasing the working frequency, and bandwidth. A new FPMS board is proposed allowing to increase the working from 1-3GHz to 10-15GHz. Using the FPMS technology, reconfigurable antennas are also designed. In the X-Band, a leaky wave antenna is proposed; thanks to the use of FPMS technology, electronic beam steering is achieved at a fixed frequency. The FPMS concept has been pushed up to 25-30GHz, to develop reconfigurable inhomogeneous lens antennas; the idea is to use the local dielectric constant reconfigurability offered by the FPMS technology to synthesize the index law of the lens.Les systèmes modernes de communication sans fil nécessitent des composants haute fréquence qui peuvent être reconfigurés dynamiquement afin de modifier leurs performances. En général, un dispositif reconfigurable est associé à une fonction unique, qui peut être modifiée ou contrôlée. Ce doctorat commence par une technologie, le "Field Programmable Microwave Substrate (FPMS)". Le FPMS est constitué de cellules unitaires qui peuvent être reconfigurées individuellement afin de contrôler localement la constante diélectrique du matériau, elle peut varier d'une valeur positive à une valeur négative. La programmation de matériaux positifs pris en sandwich entre deux matériaux négatifs permet de créer un guide d'ondes artificiel. Les travaux présentés dans cette thèse concernent l'amélioration de la technologie FPMS. Une nouvelle carte FPMS est proposée permettant d'augmenter la fréquence de travail de 1-3GHz à 10-15GHz. Des antennes reconfigurables sont également conçues à l'aide de la technologie FPMS. Dans la bande X, une antenne à ondes de fuite est proposée, dont la direction du faisceau principal peut être contrôlée, à une fréquence fixe, grâce à l'utilisation de la technologie FPMS. Le concept FPMS a été poussé jusqu'à 25-30GHz, afin de développer des antennes lentilles inhomogènes reconfigurables, l'idée est d'utiliser la capacité de la technologie FPMS à contrôler localement la constante diélectrique afin de synthétiser la loi d'indice de la lentille

Antennes et circuits reconfigurables à bases de matériaux artificiels contrôlables

Modern wireless communication systems require high-frequency components that can be reconfigured dynamically to modify their performance. Usually, a reconfigurable device has a single function associated with it, but this function can be altered or controlled. This Ph.D. starts with one technology, the "Field Programmable Microwave Substrate (FPMS)." The FPMS consists of small unit cells that can be individually reconfigured to a range of positive or negative dielectric constants. Programming positive materials sandwiched between two negative materials results in a slab waveguide that behaves like a substrate-integrated waveguide. The work presented in this thesis concern the improvement of the FPMS technology: loss reduction, increasing the working frequency, and bandwidth. A new FPMS board is proposed allowing to increase the working from 1-3GHz to 10-15GHz. Using the FPMS technology, reconfigurable antennas are also designed. In the X-Band, a leaky wave antenna is proposed; thanks to the use of FPMS technology, electronic beam steering is achieved at a fixed frequency. The FPMS concept has been pushed up to 25-30GHz, to develop reconfigurable inhomogeneous lens antennas; the idea is to use the local dielectric constant reconfigurability offered by the FPMS technology to synthesize the index law of the lens.Les systèmes modernes de communication sans fil nécessitent des composants haute fréquence qui peuvent être reconfigurés dynamiquement afin de modifier leurs performances. En général, un dispositif reconfigurable est associé à une fonction unique, qui peut être modifiée ou contrôlée. Ce doctorat commence par une technologie, le "Field Programmable Microwave Substrate (FPMS)". Le FPMS est constitué de cellules unitaires qui peuvent être reconfigurées individuellement afin de contrôler localement la constante diélectrique du matériau, elle peut varier d'une valeur positive à une valeur négative. La programmation de matériaux positifs pris en sandwich entre deux matériaux négatifs permet de créer un guide d'ondes artificiel. Les travaux présentés dans cette thèse concernent l'amélioration de la technologie FPMS. Une nouvelle carte FPMS est proposée permettant d'augmenter la fréquence de travail de 1-3GHz à 10-15GHz. Des antennes reconfigurables sont également conçues à l'aide de la technologie FPMS. Dans la bande X, une antenne à ondes de fuite est proposée, dont la direction du faisceau principal peut être contrôlée, à une fréquence fixe, grâce à l'utilisation de la technologie FPMS. Le concept FPMS a été poussé jusqu'à 25-30GHz, afin de développer des antennes lentilles inhomogènes reconfigurables, l'idée est d'utiliser la capacité de la technologie FPMS à contrôler localement la constante diélectrique afin de synthétiser la loi d'indice de la lentille

Antennes et circuits reconfigurables à bases de matériaux artificiels contrôlables

Les systèmes modernes de communication sans fil nécessitent des composants haute fréquence qui peuvent être reconfigurés dynamiquement afin de modifier leurs performances. En général, un dispositif reconfigurable est associé à une fonction unique, qui peut être modifiée ou contrôlée. Ce doctorat commence par une technologie, le "Field Programmable Microwave Substrate (FPMS)". Le FPMS est constitué de cellules unitaires qui peuvent être reconfigurées individuellement afin de contrôler localement la constante diélectrique du matériau, elle peut varier d'une valeur positive à une valeur négative. La programmation de matériaux positifs pris en sandwich entre deux matériaux négatifs permet de créer un guide d'ondes artificiel. Les travaux présentés dans cette thèse concernent l'amélioration de la technologie FPMS. Une nouvelle carte FPMS est proposée permettant d'augmenter la fréquence de travail de 1-3GHz à 10-15GHz. Des antennes reconfigurables sont également conçues à l'aide de la technologie FPMS. Dans la bande X, une antenne à ondes de fuite est proposée, dont la direction du faisceau principal peut être contrôlée, à une fréquence fixe, grâce à l'utilisation de la technologie FPMS. Le concept FPMS a été poussé jusqu'à 25-30GHz, afin de développer des antennes lentilles inhomogènes reconfigurables, l'idée est d'utiliser la capacité de la technologie FPMS à contrôler localement la constante diélectrique afin de synthétiser la loi d'indice de la lentille.Modern wireless communication systems require high-frequency components that can be reconfigured dynamically to modify their performance. Usually, a reconfigurable device has a single function associated with it, but this function can be altered or controlled. This Ph.D. starts with one technology, the "Field Programmable Microwave Substrate (FPMS)." The FPMS consists of small unit cells that can be individually reconfigured to a range of positive or negative dielectric constants. Programming positive materials sandwiched between two negative materials results in a slab waveguide that behaves like a substrate-integrated waveguide. The work presented in this thesis concern the improvement of the FPMS technology: loss reduction, increasing the working frequency, and bandwidth. A new FPMS board is proposed allowing to increase the working from 1-3GHz to 10-15GHz. Using the FPMS technology, reconfigurable antennas are also designed. In the X-Band, a leaky wave antenna is proposed; thanks to the use of FPMS technology, electronic beam steering is achieved at a fixed frequency. The FPMS concept has been pushed up to 25-30GHz, to develop reconfigurable inhomogeneous lens antennas; the idea is to use the local dielectric constant reconfigurability offered by the FPMS technology to synthesize the index law of the lens

Antennes et circuits reconfigurables à bases de matériaux artificiels contrôlables

Modern wireless communication systems require high-frequency components that can be reconfigured dynamically to modify their performance. Usually, a reconfigurable device has a single function associated with it, but this function can be altered or controlled. This Ph.D. starts with one technology, the "Field Programmable Microwave Substrate (FPMS)." The FPMS consists of small unit cells that can be individually reconfigured to a range of positive or negative dielectric constants. Programming positive materials sandwiched between two negative materials results in a slab waveguide that behaves like a substrate-integrated waveguide. The work presented in this thesis concern the improvement of the FPMS technology: loss reduction, increasing the working frequency, and bandwidth. A new FPMS board is proposed allowing to increase the working from 1-3GHz to 10-15GHz. Using the FPMS technology, reconfigurable antennas are also designed. In the X-Band, a leaky wave antenna is proposed; thanks to the use of FPMS technology, electronic beam steering is achieved at a fixed frequency. The FPMS concept has been pushed up to 25-30GHz, to develop reconfigurable inhomogeneous lens antennas; the idea is to use the local dielectric constant reconfigurability offered by the FPMS technology to synthesize the index law of the lens.Les systèmes modernes de communication sans fil nécessitent des composants haute fréquence qui peuvent être reconfigurés dynamiquement afin de modifier leurs performances. En général, un dispositif reconfigurable est associé à une fonction unique, qui peut être modifiée ou contrôlée. Ce doctorat commence par une technologie, le "Field Programmable Microwave Substrate (FPMS)". Le FPMS est constitué de cellules unitaires qui peuvent être reconfigurées individuellement afin de contrôler localement la constante diélectrique du matériau, elle peut varier d'une valeur positive à une valeur négative. La programmation de matériaux positifs pris en sandwich entre deux matériaux négatifs permet de créer un guide d'ondes artificiel. Les travaux présentés dans cette thèse concernent l'amélioration de la technologie FPMS. Une nouvelle carte FPMS est proposée permettant d'augmenter la fréquence de travail de 1-3GHz à 10-15GHz. Des antennes reconfigurables sont également conçues à l'aide de la technologie FPMS. Dans la bande X, une antenne à ondes de fuite est proposée, dont la direction du faisceau principal peut être contrôlée, à une fréquence fixe, grâce à l'utilisation de la technologie FPMS. Le concept FPMS a été poussé jusqu'à 25-30GHz, afin de développer des antennes lentilles inhomogènes reconfigurables, l'idée est d'utiliser la capacité de la technologie FPMS à contrôler localement la constante diélectrique afin de synthétiser la loi d'indice de la lentille

Antenne basée sur une lentille Mikaelian avec balayage du faisceau

International audienc

Antenne basée sur une lentille Mikaelian avec balayage du faisceau

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