13 research outputs found
Cetonización de aldehídos catalizada por óxido de circonio y de cerio: mecanismo de reacción, formación de hidrógeno y una posible aplicación para la transformación de biomasa
This thesis comprises a detailed work on the ketonization of aldehydes. The ketonization reaction joins two aldehyde molecules, with n carbon atoms each, to a ketone with 2n ¿ 1 carbon atoms. The reaction is involved, probably, in pyrolysis oil stabilization. The stabilized bio-oil product can be used as bio-fuel.
Herein, we studied different zirconium materials and cerium oxide as catalysts. Different zirconium oxide crystal phases were tested and zirconium species grafted on mesoporous silica together with cerium oxide samples with different crystal size. In the case of zirconium oxide, the best results were obtained for the monoclinic phase, providing a selectivity to the main product 7-tridecanone of 67% and a heptanal conversion of 90%. Using a commercial sample of cerium oxide, the catalytic results were further improved. The selectivity for the main ketone product reached almost 80% at complete conversion. The selectivity towards ketones with different chain lengths (including the main product) was 90%. Under steady-state conditions, the catalytic experiments showed that two aldehyde molecules were transformed into one ketone molecule, one carbon dioxide molecule and two hydrogen molecules. To balance the equation for this reaction, one water molecule has to be consumed to provide two hydrogen and one oxygen atoms.
The reaction mechanism was studied by means of cross-coupling experiments of aldehydes and acids with different chain length, cross ketonization of the aldol condensation product and an aldehyde with different chain length, kinetic and isotope studies with the aldehyde substrate deuterated at carbon atom one. All results indicated that the carboxylic acid was formed as intermediate by dehydrogenation of the aldehyde adsorbed on the metal oxide surface. In addition, the isotope study with the deuterated aldehyde showed that the intermediate is formed by hydride transfer from the aldehyde to the oxide surface, in the absence of any noble metal.
In both cases, for zirconium oxide as well as for cerium oxide, adding water to the reaction enhanced the selectivity towards the desired ketone. However, the way water behaves is different for both materials. Zirconium oxide possesses catalytic activity for the aldol condensation reaction and produces the water required for the oxidation process. In this case it is supposed that water shifts back the aldol equilibrium towards the aldehyde, which then reacts to the ketone. As a consequence, the isomerized aldol condensation product is slowly converted into the ketone increasing its selectivity. In contrast to zirconium oxide, cerium oxide is not an active catalyst for the aldol condensation and water is not abundant for the ketonization reaction. Therefore, adding water to the feed provides a reactant necessary for the reaction. These differences are also reflected in the rate equation and in the proposed kinetic model for each catalyst.
The ketone product mixture can be converted in a bio-fuel by hydrodeoxygenation. For doing so, a sustainable process was designed consisting of a cascade reaction of five subsequent steps using aldehydes as raw material to produce long chain alkanes. The hydrogen obtained during the aldehyde oxidation is supposed to be consumed during the ketone hydrodeoxygenation to produce aliphatic alkanes. The water necessary for aldehyde oxidation is recovered during ketone hydrodeoxygenation. When the reaction is carried out with heptanal, an aldehyde derived from biomass, the latter is transformed into a diesel fraction with almost 90% selectivity of alkanes. Catalytic results have shown that zirconium and cerium oxide possess a big potential to convert biomass derived aldehydes into bio-fuels in a very sustainable way.En esta Tesis Doctoral se presenta un estudio detallado de la reacción de cetonización de aldehídos. En la cetonización se unen dos moléculas de aldehído con n átomos de carbono para formar una cetona con 2n-1 átomos de carbono.
Se estudiaron como catalizadores diversos materiales de circonio y el óxido de cerio. Se evaluó el óxido de circonio con diferentes fases cristalinas, circonio anclado sobre una sílice mesoporosa, y muestras de óxidos de cerio con diferente tamaño de cristal. En el caso del óxido de circonio se obtuvieron los mejores resultados con la fase monoclínica y se consiguió una selectividad a 7-tridecanona del 67% a una conversión de heptanal del 90%. Con una muestra comercial de óxido de cerio se consiguió mejorar estos resultados y se observó una selectividad alrededor del 80% para la cetona principal con conversión completa, y del 90% para el total de cetonas con diferente longitud de cadena. En ensayos con el catalizador en condiciones de equilibrio se observó que dos moléculas de aldehído deben consumir una molécula de agua para transformarse en una molécula de cetona, una molécula de dióxido de carbono y dos moléculas de hidrógeno.
El mecanismo de reacción se estudió a través de experimentos de cetonización cruzada entre aldehídos y ácidos con diferente longitud de cadena, cetonización cruzada entre el producto de condensación aldólica y un aldehído con otra longitud de cadena, estudios cinéticos y estudios isotópicos con el aldehído deuterado en la posición uno. Todos los resultados indican que el ácido carboxílico se forma como intermedio por deshidrogenación del aldehído adsorbido sobre la superficie del óxido metálico. Adicionalmente, el estudio isotópico con el aldehído deuterado mostró que este intermedio se forma por transferencia de un hidruro del aldehído a la superficie del óxido, en ausencia de un metal noble.
En ambos casos, con el óxido de circonio al igual que con el óxido de cerio, añadiendo agua a la alimentación de la reacción se mejora la selectividad a la cetona deseada. Sin embargo, la forma de actuación es diferente. Con el óxido de circonio, que presenta actividad catalítica para la reacción de condensación aldólica, el agua necesaria para la oxidación se produce en suficiente cantidad. Se supone que en este caso el agua revierte el equilibrio aldólico y hace accesible de nuevo el aldehído para reaccionar de manera irreversible a la cetona. De esta manera el producto de condensación se transforma poco a poco en cetona aumentando su selectividad. Al contrario, el óxido de cerio no tiene la capacidad de formar el producto de condensación aldólica y con éste el agua requerida para la reacción de cetonización. Por esto, la adición de agua a la alimentación abastece un sustrato necesario para la reacción y posibilita la misma. Estas diferencias también se reflejan en las velocidades de reacción y en el modelo cinético propuesto para cada material.
Los productos de reacción, las cetonas, se pueden convertir en bio-combustibles por hidrodesoxigenación. Para ello se diseñó un proceso sostenible y se llevó a cabo una reacción en cascada de cinco pasos a partir de aldehídos para producir alcanos de cadena larga, donde supuestamente el hidrógeno liberado en la oxidación del aldehído se consume en la hidrodesoxigenación de las cetonas producidas para obtener finalmente los alcanos lineales. Además el agua necesaria para la oxidación del aldehído se recupera en la hidrodesoxigenación de las cetonas. Cuando este proceso se realiza a partir del heptanal, un aldehído derivado de la biomasa, se obtiene un crudo de producto con un 90% de alcanos con un punto de ebullición en el rango del combustible diésel. Los resultados catalíticos mostraron que los catalizadores de óxido de circonio y de cerio, poseen un gran potencial para convertir de manera sostenible aldehídos derivados de la biomasa en bioEn aquesta tesi doctoral es presenta un estudi detallat de la reacció de cetonización d'aldehids. A la cetonización s'uneixen dues molècules d'aldehid amb n àtoms de carboni per formar una cetona amb 2n-1 àtoms de carboni.
Es van estudiar com a catalitzadors diversos materials de zirconi i l'òxid de ceri. Es va avaluar l'òxid de zirconi amb diferents fases cristal¿lines, zirconi ancorat sobre una sílice mesoporosa, i mostres d'òxids de ceri amb diferents mides de cristall. En el cas de l'òxid de zirconi es van obtenir els millors resultats amb la fase monoclínica i es va aconseguir una selectivitat a 7-tridecanona el 67% a una conversió de heptanal del 90%. Amb una mostra comercial nanoparticulada d'òxid de ceri es va aconseguir millorar aquests resultats i es va observar una selectivitat al voltant del 80% per a la cetona principal amb conversió completa, i del 90% per al total de cetones amb diferent longitud de cadena. En assaigs amb el catalitzador en condicions d'equilibri es va observar que dues molècules d'aldehid es transformen en una molècula de cetona, una molècula de diòxid de carboni i dues molècules d'hidrogen. A més, per ajustar l'equació s'ha de consumir una molècula d'aigua per a proveir dos àtoms d'hidrogen i un d'oxigen.
El mecanisme de reacció es va estudiar mitjançant experiments de cetonización creuada entre aldehids i àcids amb diferent longitud de cadena, cetonización creuada entre el producte de condensació aldòlica i un aldehid amb una altra longitud de cadena, estudis cinètics i estudis isotòpics amb l'aldehid deuterat en la posició un. Tots els resultats indiquen que l'àcid carboxílic es forma com a intermedi per deshidrogenació de l'aldehid adsorbit sobre la superfície de l'òxid metàl¿lic. Addicionalment, l'estudi isotòpic amb l'aldehid deuterat va mostrar que aquest intermedi es forma per transferència d'un hidrur de l'aldehid a la superfície de l'òxid, en absència d'un metall noble.
En ambdós casos, amb l'òxid de zirconi la mateixa manera que amb l'òxid de ceri, afegint aigua a l'alimentació de la reacció es millora la selectivitat a la cetona desitjada. No obstant això, la forma d'actuació és diferent. Amb l'òxid de zirconi, que presenta activitat catalítica per a la reacció de condensació aldòlica, l'aigua necessària per a l'oxidació es produeix en suficient quantitat. Se suposa que en aquest cas l'aigua reverteix l'equilibri aldòlico i fa accessible de nou l'aldehid per reaccionar de manera irreversible a la cetona. D'aquesta manera el producte de condensació es transforma poc a poc en cetona augmentant la seua selectivitat. Al contrari, l'òxid de ceri no té la capacitat de formar el producte de condensació aldòlica i amb aquest l'aigua requerida per a la reacció de cetonización. Per això, l'addició d'aigua a l'alimentació proveeix un substrat necessari per a la reacció i possibilita la mateixa. Aquestes diferències també es reflecteixen en les velocitats de reacció i en el model cinètic proposat per a cada material.
Els productes de reacció, les cetones, es poden convertir en bio-combustibles per hidrodesoxigenación. Per a això es va dissenyar un procés sostenible i es va dur a terme una reacció en cascada de cinc passos a partir d'aldehids per produir alcans de cadena llarga, on suposadament l'hidrogen alliberat en l'oxidació de l'aldehid es consumeix a la hidrodesoxigenación de les cetones produïdes per obtenir finalment els alcans lineals. A més l'aigua necessària per a l'oxidació de l'aldehid es recupera a la hidrodesoxigenación de les cetones. Quan aquest procés es realitza a partir de l'heptanal, un aldehid derivat de la biomassa, s'obté un cru de producte amb un 90% d'alcans amb un punt d'ebullició en el rang del combustible dièsel. Els resultats catalítics van mostrar que els catalitzadors d'òxid de zirconi i de ceri, posseeixen un gran potencial per convertir de manera sostenible aldehidsOrozco Arboleda, LM. (2017). Cetonización de aldehídos catalizada por óxido de circonio y de cerio: mecanismo de reacción, formación de hidrógeno y una posible aplicación para la transformación de biomasa [Tesis doctoral no publicada]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/85977TESI
Transposición del Epóxido de B-Pineno en Mirtanal usando catalizadores ácidos alternativos al empleo de zeolitas beta sustituidas con Zr, Sn
[ES] La transposición del epóxido de beta-pineno en mirtanal es estudiado con clústeres y MOFs de zirconio.
Los clústeres son activos pero pierden los actividad con el tiempo. Los MOFs son activos y estables. La
filtración en caliente demuestra que la reacción es heterogénea y el material es reciclable a gran
medida.[EN] The rearrangement of the beta-pinene epoxide was studied in presence of Zr-clusters and Zrcontaining
MOFs. The clusters were catalytically active but activity ceased with time. The MOFs were
active and stable. The hot-filtration test proofed that the reaction occured in a heterogeneous fashion
and the material was recyclable to a big extent.Orozco Arboleda, LM. (2012). Transposición del Epóxido de B-Pineno en Mirtanal usando catalizadores ácidos alternativos al empleo de zeolitas beta sustituidas con Zr, Sn. http://hdl.handle.net/10251/3014
Cerium oxide as catalyst for the ketonization of aldehydes: Mechanistic insights and a convenient way to alkanes without consumption of external hydrogen
[EN] The ketonization of aldehydes joins two molecules, with n carbon atoms each, to a ketone with 2n 1 carbon atoms. When
employing cerium oxide as catalyst with nano-sized crystals (<15 nm) the ketone can be obtained in almost 80% yield. In
addition, other ketones are observed so that the total ketone selectivity reached almost 90%. Water is consumed during the
reaction when the aldehyde is oxidized to the corresponding carboxylic acid, which is established as a reaction intermediate,
co-producing hydrogen. Consequently, water has to be co-fed in the reaction to enhance reaction rate and to improve
catalyst stability with time on stream. In contrast to zirconium oxide which possesses catalytic activity for the aldol
condensation liberating water, with cerium oxide water is not abundant on the surface and the reaction kinetics show that
the reaction rate depends on the concentration of the water in the gas-phase, in addition to the dependence on the gasphase
concentration of the aldehyde. The liberated hydrogen can be consumed in the hydrodeoxygenation of the ketone
product. Doing so, when starting from heptanal, a biomass derived aldehyde, an alkane mixture was obtained with almost
90% diesel content. For the whole cascade reaction with five single steps no reagents are necessary and the only by-product
is one molecule of innocuous carbon dioxide (related to two molecules of aldehyde). This shows that cerium oxide possesses
a big potential to convert biomass derived aldehydes into biofuels in a very sustainable way.The authors thank MINECO (CTQ2015-67591-P and Severo Ochoa program, SEV-2012-0267) and Generalitat Valenciana (PROMETEO II/2013/011 Project) for funding this work. L. M. O. is grateful to the COLCIENCIAS institute for a Francisco-Jose-de-Caldas (512/2010) doctoral fellowship.Orozco-Arboleda, LM.; Renz, M.; Corma Canós, A. (2017). Cerium oxide as catalyst for the ketonization of aldehydes:
Mechanistic insights and a convenient way to alkanes without
consumption of external hydrogen. Green Chemistry. 19(6):1555-1569. https://doi.org/10.1039/C6GC03511FS1555156919
Gestión del Riesgo de Mercado como herramienta de estabilidad económica. El caso colombiano
The present paper aims to describe market risk management as a critical aspect key for avoiding financial crises and maintaining the stability of our national economic system, at the same time that the state, the financial institutions and the investors are presented as primary players in this process.
The primary importance of good market risk management is highlighted to ensure adequate macroeconomic functioning of economies, especially given the advent of globalization.
We continue with the government’s role as a regulator and supervisor of the risk management implemented by financial institutions.
The parametric and non-parametric methodologies that a financial institution requires for calculating the VaR of a single investment and the VaR of a portfolio are then described, as well as the current regulatory situation and the proliferation of organizations involved in managing this type of risk in Colombia.En el presente documento se expone por qué la gestión del riesgo de mercado es un factor clave para evitar crisis financieras y proveer seguridad al sistema económico nacional. A su vez, se presentan al Estado, las instituciones financieras y los inversionistas como actores fundamentales en este proceso.
Para lograr dicho objetivo se establece la importancia que adquiere, con la globalización, una buena gestión de riesgo de mercado para el buen funcionamiento de las economías a nivel macroeconómico.
Luego se describe el papel del Estado como ente regulador y supervisor de la gestión que llevan a cabo las instituciones financieras.
Por último, se presentan las metodologías paramétricas y no paramétricas de mediciones del VaR individual y del VaR del portafolio y se describe la situación de Colombia en cuanto a la regulación y el avance de las entidades en la gestión de este tipo de riesgo
Experiencias intramurales : escrituras que se transforman en el encuentro con la obra del maestro Pedro Nel Gómez
RESUMEN: La obra muralística Al fresco del Maestro Pedro Nel Gómez y en general, toda su creación artística, constituye más que un legado que robustece el arte nacional, un vehículo para narrar la historia y exaltar tanto temas de índole personal como local. Los trazos imperfectos de sus obras que irrumpen sobre el gusto de la época cuestionan la realidad social de la que emergen y vislumbra el carácter del maestro. En este sentido, este trabajo busca recuperar esa capacidad expresiva, revelada en la obra pedronelista, para transformar las prácticas de escritura a través de una experiencia con el arte, a partir de una aproximación a la obra, con especial atención a los murales, a la técnica Al fresco y a la reelaboración de esta, pero, sobre todo, a los temas que se desprenden de ella. De esta manera se apuesta por una propuesta estética orientada a generar un diálogo entre el arte y la escritura, que involucre los elementos sensibles, simbólicos y representativos del arte con el propósito de resignificar la formación a partir de la experiencia, al permitir identificar las relaciones que se entretejen entre el lenguaje pictórico y la práctica de escritura en un intento por desarrollar la relación implícita que tienen en común los procesos creativos, tales como la escritura y la pintura, puesto que, cada una, pasa por un proceso de selección de lo mínimo, para llegar a la máxima realización de la obra. Por todo ello, este proyecto de investigación pretende, además, suscitar reflexiones pedagógicas en torno a la escritura como lugar de creación sensible que necesita ser explorada tanto por maestros como por estudiantes del área de lenguaje.ABSTRACT: Not only Pedro Nel Gómez's "Al fresco" mural painting artwork, but all his artistic creations had built a legacy that enrich the national art as a mean to narrate and highlight the personal and local history. The unperfect features of his work question the origin of the taste at that time and discern his character.In this respect, this work aims to recover the expressive ability revealed in "pedronelista" work, in order to transform the writing practices through art experience paying special attention to "Al fresco" mural painting artwork and the remaking of itself highlighting themes that comes out of it. In this way, this paper aims to an aesthetic proposal oriented to generate a dialogue between art and writing that also involves sensible, symbolic and representative art elements for it to resignify the training based on experiences. Thus, it will allow to identify relationships clicked into the pictorial language and the writing practice to develop the implicit relatioship that creative processes have in common, such as, writing and painting. Given that each one of them goes through a in-depth selection process to reach the fully realization work. Based on what was explained above, this research project also aims to provoke pedagogic thinkings about writing as sensible creation place that needs to be explored deeply by teachers and students in the language field
Mortality from gastrointestinal congenital anomalies at 264 hospitals in 74 low-income, middle-income, and high-income countries: a multicentre, international, prospective cohort study
Summary
Background Congenital anomalies are the fifth leading cause of mortality in children younger than 5 years globally.
Many gastrointestinal congenital anomalies are fatal without timely access to neonatal surgical care, but few studies
have been done on these conditions in low-income and middle-income countries (LMICs). We compared outcomes of
the seven most common gastrointestinal congenital anomalies in low-income, middle-income, and high-income
countries globally, and identified factors associated with mortality.
Methods We did a multicentre, international prospective cohort study of patients younger than 16 years, presenting to
hospital for the first time with oesophageal atresia, congenital diaphragmatic hernia, intestinal atresia, gastroschisis,
exomphalos, anorectal malformation, and Hirschsprung’s disease. Recruitment was of consecutive patients for a
minimum of 1 month between October, 2018, and April, 2019. We collected data on patient demographics, clinical
status, interventions, and outcomes using the REDCap platform. Patients were followed up for 30 days after primary
intervention, or 30 days after admission if they did not receive an intervention. The primary outcome was all-cause,
in-hospital mortality for all conditions combined and each condition individually, stratified by country income status.
We did a complete case analysis.
Findings We included 3849 patients with 3975 study conditions (560 with oesophageal atresia, 448 with congenital
diaphragmatic hernia, 681 with intestinal atresia, 453 with gastroschisis, 325 with exomphalos, 991 with anorectal
malformation, and 517 with Hirschsprung’s disease) from 264 hospitals (89 in high-income countries, 166 in middleincome
countries, and nine in low-income countries) in 74 countries. Of the 3849 patients, 2231 (58·0%) were male.
Median gestational age at birth was 38 weeks (IQR 36–39) and median bodyweight at presentation was 2·8 kg (2·3–3·3).
Mortality among all patients was 37 (39·8%) of 93 in low-income countries, 583 (20·4%) of 2860 in middle-income
countries, and 50 (5·6%) of 896 in high-income countries (p<0·0001 between all country income groups).
Gastroschisis had the greatest difference in mortality between country income strata (nine [90·0%] of ten in lowincome
countries, 97 [31·9%] of 304 in middle-income countries, and two [1·4%] of 139 in high-income countries;
p≤0·0001 between all country income groups). Factors significantly associated with higher mortality for all patients
combined included country income status (low-income vs high-income countries, risk ratio 2·78 [95% CI 1·88–4·11],
p<0·0001; middle-income vs high-income countries, 2·11 [1·59–2·79], p<0·0001), sepsis at presentation (1·20
[1·04–1·40], p=0·016), higher American Society of Anesthesiologists (ASA) score at primary intervention
(ASA 4–5 vs ASA 1–2, 1·82 [1·40–2·35], p<0·0001; ASA 3 vs ASA 1–2, 1·58, [1·30–1·92], p<0·0001]), surgical safety
checklist not used (1·39 [1·02–1·90], p=0·035), and ventilation or parenteral nutrition unavailable when needed
(ventilation 1·96, [1·41–2·71], p=0·0001; parenteral nutrition 1·35, [1·05–1·74], p=0·018). Administration of
parenteral nutrition (0·61, [0·47–0·79], p=0·0002) and use of a peripherally inserted central catheter (0·65
[0·50–0·86], p=0·0024) or percutaneous central line (0·69 [0·48–1·00], p=0·049) were associated with lower mortality.
Interpretation Unacceptable differences in mortality exist for gastrointestinal congenital anomalies between lowincome,
middle-income, and high-income countries. Improving access to quality neonatal surgical care in LMICs will
be vital to achieve Sustainable Development Goal 3.2 of ending preventable deaths in neonates and children younger
than 5 years by 2030
From MOFs to zeolites: zirconium for epoxide rearrangement
[EN] Zirconium Lewis acid sites grafted onto a mesoporous silicate (MCM-41) and zirconium sites incorporated into inorganic-organic MOF materials are employed successfully in the rearrangement of beta-pinene epoxide into myrtanal, which is a relevant compound for the fragrance industry. The materials are characterized and the strength of the active sites is evaluated by in situ IR spectroscopy with cyclohexanone as a probe molecule. It is shown that besides isolated zirconium sites, zirconium-oxygen-zirconium species might also be active species for the rearrangement.We thank MINECO (Consolider Ingenio 2010-MULTICAT and CTQ2011-27550) for funding. L.M.O. is grateful to the COLCIENCIAS institute for a Francisco-Jose-de-Caldas (512/2010) doctoral fellowship.Corma Canós, A.; Orozco Arboleda, LM.; Renz, M. (2013). From MOFs to zeolites: zirconium for epoxide rearrangement. New Journal of Chemistry. 37(11):3496-3502. https://doi.org/10.1039/c3nj00551hS349635023711Thomas, J. M. (2012). The societal significance of catalysis and the growing practical importance of single-site heterogeneous catalysts. Proceedings of the Royal Society A: Mathematical, Physical and Engineering Sciences, 468(2143), 1884-1903. doi:10.1098/rspa.2012.0196Thomas, J. M., & Raja, R. (2010). Mono-, Bi- and Multifunctional Single-Sites: Exploring the Interface Between Heterogeneous and Homogeneous Catalysis. Topics in Catalysis, 53(13-14), 848-858. doi:10.1007/s11244-010-9517-5Shylesh, S., Jia, M., & Thiel, W. R. (2010). Recent Progress in the Heterogenization of Complexes for Single-Site Epoxidation Catalysis. European Journal of Inorganic Chemistry, 2010(28), 4395-4410. doi:10.1002/ejic.201000582Zhu, Y., Chuah, G., & Jaenicke, S. (2003). Al-free Zr-zeolite beta as a regioselective catalyst in the Meerwein–Ponndorf–Verley reaction. Chem. Commun., (21), 2734-2735. doi:10.1039/b309191kCorma, A., & Renz, M. (2007). A General Method for the Preparation of Ethers Using Water-Resistant Solid Lewis Acids. Angewandte Chemie International Edition, 46(1-2), 298-300. doi:10.1002/anie.200604018Corma, A., Nemeth, L. T., Renz, M., & Valencia, S. (2001). Sn-zeolite beta as a heterogeneous chemoselective catalyst for Baeyer–Villiger oxidations. Nature, 412(6845), 423-425. doi:10.1038/35086546Moliner, M., Roman-Leshkov, Y., & Davis, M. E. (2010). Tin-containing zeolites are highly active catalysts for the isomerization of glucose in water. Proceedings of the National Academy of Sciences, 107(14), 6164-6168. doi:10.1073/pnas.1002358107Corma, A., & García, H. (2002). Lewis Acids as Catalysts in Oxidation Reactions: From Homogeneous to Heterogeneous Systems. Chemical Reviews, 102(10), 3837-3892. doi:10.1021/cr010333uCorma, A., Domine, M. E., Nemeth, L., & Valencia, S. (2002). Al-Free Sn-Beta Zeolite as a Catalyst for the Selective Reduction of Carbonyl Compounds (Meerwein−Ponndorf−Verley Reaction). Journal of the American Chemical Society, 124(13), 3194-3195. doi:10.1021/ja012297mCorma, A. (2003). Water-resistant solid Lewis acid catalysts: Meerwein–Ponndorf–Verley and Oppenauer reactions catalyzed by tin-beta zeolite. Journal of Catalysis, 215(2), 294-304. doi:10.1016/s0021-9517(03)00014-9Boronat, M., Corma, A., & Renz, M. (2006). Mechanism of the Meerwein−Ponndorf−Verley−Oppenauer (MPVO) Redox Equilibrium on Sn− and Zr−Beta Zeolite Catalysts. The Journal of Physical Chemistry B, 110(42), 21168-21174. doi:10.1021/jp063249xRenz, M., Blasco, T., Corma, A., Fornés, V., Jensen, R., & Nemeth, L. (2002). Selective and Shape-Selective Baeyer–Villiger Oxidations of Aromatic Aldehydes and Cyclic Ketones with Sn-Beta Zeolites and H2O2. Chemistry - A European Journal, 8(20), 4708-4717. doi:10.1002/1521-3765(20021018)8:203.0.co;2-uBoronat, M., Corma, A., Renz, M., Sastre, G., & Viruela, P. M. (2005). A Multisite Molecular Mechanism for Baeyer-Villiger Oxidations on Solid Catalysts Using Environmentally Friendly H2O2 as Oxidant. Chemistry - A European Journal, 11(23), 6905-6915. doi:10.1002/chem.200500184Román-Leshkov, Y., Moliner, M., Labinger, J. A., & Davis, M. E. (2010). Mechanism of Glucose Isomerization Using a Solid Lewis Acid Catalyst in Water. Angewandte Chemie International Edition, 49(47), 8954-8957. doi:10.1002/anie.201004689Nikolla, E., Román-Leshkov, Y., Moliner, M., & Davis, M. E. (2011). «One-Pot» Synthesis of 5-(Hydroxymethyl)furfural from Carbohydrates using Tin-Beta Zeolite. ACS Catalysis, 1(4), 408-410. doi:10.1021/cs2000544Camblor, M. A., Corma, A., Martínez, A., & Pérez-Pariente, J. (1992). Synthesis of a titaniumsilicoaluminate isomorphous to zeolite beta and its application as a catalyst for the selective oxidation of large organic molecules. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 0(8), 589-590. doi:10.1039/c39920000589Blasco, T., Camblor, M. A., Corma, A., Esteve, P., Guil, J. M., Martínez, A., … Valencia, S. (1998). Direct Synthesis and Characterization of Hydrophobic Aluminum-Free Ti−Beta Zeolite. The Journal of Physical Chemistry B, 102(1), 75-88. doi:10.1021/jp973288wSasidharan, M., Wu, P., & Tatsumi, T. (2002). Epoxidation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds over Various Titanosilicates. Journal of Catalysis, 205(2), 332-338. doi:10.1006/jcat.2001.3440Blasco, T., Corma, A., Navarro, M. T., & Pariente, J. P. (1995). Synthesis, Characterization, and Catalytic Activity of Ti-MCM-41 Structures. Journal of Catalysis, 156(1), 65-74. doi:10.1006/jcat.1995.1232Maschmeyer, T., Rey, F., Sankar, G., & Thomas, J. M. (1995). Heterogeneous catalysts obtained by grafting metallocene complexes onto mesoporous silica. Nature, 378(6553), 159-162. doi:10.1038/378159a0Corma, A., Navarro, M. T., Nemeth, L., & Renz, M. (2001). Sn-MCM-41—a heterogeneous selective catalyst for the Baeyer–Villiger oxidation with hydrogen peroxideElectronic supplementary information (ESI) available: XRD pattern of as-prepared Sn-MCM-41. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b1/b105927k/. Chemical Communications, (21), 2190-2191. doi:10.1039/b105927kLiu, S. H., Jaenicke, S., & Chuah, G. K. (2002). Hydrous Zirconia as a Selective Catalyst for the Meerwein–Ponndorf–Verley Reduction of Cinnamaldehyde. Journal of Catalysis, 206(2), 321-330. doi:10.1006/jcat.2001.3480De la Torre, O., Renz, M., & Corma, A. (2010). Biomass to chemicals: Rearrangement of β-pinene epoxide into myrtanal with well-defined single-site substituted molecular sieves as reusable solid Lewis-acid catalysts. Applied Catalysis A: General, 380(1-2), 165-171. doi:10.1016/j.apcata.2010.03.056Corma, A., García, H., & Llabrés i Xamena, F. X. (2010). Engineering Metal Organic Frameworks for Heterogeneous Catalysis. Chemical Reviews, 110(8), 4606-4655. doi:10.1021/cr9003924Park, K. S., Ni, Z., Cote, A. P., Choi, J. Y., Huang, R., Uribe-Romo, F. J., … Yaghi, O. M. (2006). Exceptional chemical and thermal stability of zeolitic imidazolate frameworks. Proceedings of the National Academy of Sciences, 103(27), 10186-10191. doi:10.1073/pnas.0602439103Cavka, J. H., Jakobsen, S., Olsbye, U., Guillou, N., Lamberti, C., Bordiga, S., & Lillerud, K. P. (2008). A New Zirconium Inorganic Building Brick Forming Metal Organic Frameworks with Exceptional Stability. Journal of the American Chemical Society, 130(42), 13850-13851. doi:10.1021/ja8057953Vermoortele, F., Ameloot, R., Vimont, A., Serre, C., & De Vos, D. (2011). An amino-modified Zr-terephthalate metal–organic framework as an acid–base catalyst for cross-aldol condensation. Chem. Commun., 47(5), 1521-1523. doi:10.1039/c0cc03038dVermoortele, F., Vandichel, M., Van de Voorde, B., Ameloot, R., Waroquier, M., Van Speybroeck, V., & De Vos, D. E. (2012). Electronic Effects of Linker Substitution on Lewis Acid Catalysis with Metal-Organic Frameworks. Angewandte Chemie International Edition, 51(20), 4887-4890. doi:10.1002/anie.201108565Corma, A., Renz, M., & Susarte, M. (2009). Transformation of Biomass Products into Fine Chemicals Catalyzed by Solid Lewis- and Brønsted-acids. Topics in Catalysis, 52(9), 1182-1189. doi:10.1007/s11244-009-9266-5Puchberger, M., Kogler, F. R., Jupa, M., Gross, S., Fric, H., Kickelbick, G., & Schubert, U. (2006). Can the Clusters Zr6O4(OH)4(OOCR)12 and [Zr6O4(OH)4(OOCR)12]2 Be Converted into Each Other? European Journal of Inorganic Chemistry, 2006(16), 3283-3293. doi:10.1002/ejic.200600348Kogler, F. R., Jupa, M., Puchberger, M., & Schubert, U. (2004). Control of the ratio of functional and non-functional ligands in clusters of the type Zr6O4(OH)4(carboxylate)12for their use as building blocks for inorganic–organic hybrid polymers. J. Mater. Chem., 14(21), 3133-3138. doi:10.1039/b405769
Gestión del riesgo de mercado como herramienta de estabilidad económica caso colombiano
En el presente documento se expone por qué la gestión del riesgo de mercado es un factor clave para evitar crisis financieras y proveer seguridad al sistema económico nacional. A su vez, se presentan al Estado, las instituciones financieras y los inversionistas como actores fundamentales en este proceso. Para lograr dicho objetivo se establece la importancia que adquiere, con la globalización, una buena gestión de riesgo de mercado para el buen funcionamiento de las economías a nivel macroeconómico. Luego se describe el papel del Estado como ente regulador y supervisor de la gestión que llevan a cabo las instituciones financieras. Por último, se presentan las metodologías paramétricas y no paramétricas de mediciones del VaR individual y del VaR del portafolio y se describe la situación de Colombia en cuanto a la regulación y el avance de las entidades en la gestión de este tipo de riesgo
Gestión del riesgo de mercado como herramienta de estabilidad económica caso colombiano
En el presente documento se expone por qué la gestión del riesgo de mercado es un factor clave para evitar crisis financieras y proveer seguridad al sistema económico nacional. A su vez, se presentan al Estado, las instituciones financieras y los inversionistas como actores fundamentales en este proceso. Para lograr dicho objetivo se establece la importancia que adquiere, con la globalización, una buena gestión de riesgo de mercado para el buen funcionamiento de las economías a nivel macroeconómico. Luego se describe el papel del Estado como ente regulador y supervisor de la gestión que llevan a cabo las instituciones financieras. Por último, se presentan las metodologías paramétricas y no paramétricas de mediciones del VaR individual y del VaR del portafolio y se describe la situación de Colombia en cuanto a la regulación y el avance de las entidades en la gestión de este tipo de riesgo
Gestión del Riesgo de Mercado como herramienta de estabilidad económica. El caso colombiano
The present paper aims to describe market risk management as a critical aspect key for avoiding financial crises and maintaining the stability of our national economic system, at the same time that the state, the financial institutions and the investors are presented as primary players in this process.The primary importance of good market risk management is highlighted to ensure adequate macroeconomic functioning of economies, especially given the advent of globalization.We continue with the government’s role as a regulator and supervisor of the risk management implemented by financial institutions.The parametric and non-parametric methodologies that a financial institution requires for calculating the VaR of a single investment and the VaR of a portfolio are then described, as well as the current regulatory situation and the proliferation of organizations involved in managing this type of risk in Colombia.En el presente documento se expone por qué la gestión del riesgo de mercadoes un factor clave para evitar crisis financieras y proveer seguridad al sistemaeconómico nacional. A su vez, se presentan al Estado, las instituciones financierasy los inversionistas como actores fundamentales en este proceso.Para lograr dicho objetivo se establece la importancia que adquiere, con laglobalización, una buena gestión de riesgo de mercado para el buen funcionamientode las economías a nivel macroeconómico.Luego se describe el papel del Estado como ente regulador y supervisor de lagestión que llevan a cabo las instituciones financieras.Por último, se presentan las metodologías paramétricas y no paramétricas demediciones del VaR individual y del VaR del portafolio y se describe la situaciónde Colombia en cuanto a la regulación y el avance de las entidades en la gestiónde este tipo de riesgo