SÍNTESIS DE ZEOLITAS CON PROPIEDADES TEXTURALES Y DE CONFINAMIENTO ADECUADAS PARA SU USO COMO CATALIZADORES EN REACCIONES QUÍMICAS DE INTERÉS INDUSTRIAL

[ES] Las zeolitas son materiales microporosos cristalinos formados por una red de tetraedros TO4 (T = Si, Al, Ti, ...) interconectados entre sí compartiendo átomos de oxígeno, que generan estructuras tridimensionales definidas por poros y cavidades de dimensiones moleculares. Su capacidad como tamices moleculares, junto con la gran diversidad de sólidos zeolíticos descritos en lo que respecta a topologías de poro, tipos de cavidades, composición química y propiedades texturales, hace de este tipo de materiales importantes catalizadores heterogéneos en procesos de gran interés para la industria química. La presente tesis doctoral busca la síntesis de zeolitas con propiedades fisicoquímicas y texturales controladas, especialmente en lo referente al tipo de cavidad catalítica, la distribución de los centros activos y el control del tamaño de cristal, para su posterior aplicación como catalizadores en reacciones de interés. La primera parte de este trabajo se centra en la síntesis de zeolitas de poro pequeño de estructura tipo CHA con una distribución homogénea de los centros ácidos de aluminio a lo largo de todo el cristal. Para ello, se ha combinado el uso de un agente director específico para dicha estructura con precursores cristalinos. El procedimiento utilizado permite la preparación del material con un tamaño de cristal nanométrico. Esta zeolita ha mostrado ser un catalizador eficiente y estable para el proceso de metanol a olefinas ligeras, alternativa de gran interés en la actualidad frente al uso del petróleo como precursor de ese tipo de compuestos. En la segunda parte de la tesis doctoral se presentan nuevos agentes directores de estructura orgánicos (ADEOs) de constitución sencilla, formados por una parte cíclica directora y una cadena alifática corta, que permiten la preparación de zeolitas clásicas (ZSM-5, Beta y MCM-22) en sus formas nanocristalinas. El control de las propiedades texturales, especialmente en lo que concierne al tamaño de cristal, implica importantes mejoras catalíticas en procesos con limitaciones de tipo difusional para reactivos y/o productos. En ese sentido, el desarrollo de métodos de síntesis eficientes que empleen moléculas directoras de bajo coste facilitaría el empleo real de las zeolitas nanocristalinas a nivel industrial. Finalmente, la última parte propone un nuevo paradigma en la preparación de zeolitas: la síntesis a medida de materiales zeolíticos para su uso como catalizadores en reacciones químicas preestablecidas. El principal objetivo es diseñar sólidos con un perfecto control de la cavidad catalítica, capaces de maximizar las interacciones con los estados de transición de la reacción objetivo, empleando mímicos de dichos intermedios de reacción como ADEOs. Esta táctica evitaría el procedimiento heurístico utilizado tradicionalmente en la búsqueda de la zeolita más activa para un determinado proceso químico. A modo de ejemplo, esta metodología novedosa de síntesis se ha aplicado en la preparación de catalizadores para la síntesis de adamantano y reacciones de cicloadición de tipo Diels-Alder.[CA] Les zeolites són materials microporosos cristal·lins formats per una xarxa de tetraedres TO4 (T = Si, Al, Ti, ...) interconnectats entre si compartint àtoms d'oxigen, que generen estructures tridimensionals definides per porus i cavitats de dimensions moleculars. La seva capacitat com tamisos moleculars, juntament amb la gran diversitat de sòlids zeolítics descrits pel que fa a tipologies de porus, cavitats, composició química i propietats texturals, fa d'aquest tipus de materials importants catalitzadors heterogenis en processos de gran interès per la indústria química. La present tesi doctoral busca la síntesi de zeolites amb propietats fisicoquímiques i texturals controlades, especialment pel que fa al tipus de cavitat catalítica, la distribució dels centres actius i el control de la grandària de cristall, per a la seua posterior aplicació com a catalitzadors en reaccions d'interès. La primera part d'aquest treball se centra en la síntesi de la zeolita de porus petit CHA amb una distribució homogènia dels centres àcids d'alumini al llarg de tot el cristall. Per a això, s'ha combinat l'ús d'un agent director d'estructura orgànic (ADEO) específic per aquesta estructura amb precursors cristal·lins. El procediment utilitzat permet la preparació del material amb una grandària de cristall nanomètrica. Aquesta zeolita ha mostrat ser un catalitzador eficient i estable per al procés de metanol a olefines lleugeres, alternativa de gran interès en l'actualitat davant l'ús del petroli com a precursor d'aquest tipus de compostos. A la segona part de la tesi doctoral es presenten nous ADEOs de constitució senzilla, formats per una part cíclica directora i una cadena alifàtica curta, que permeten la preparació de zeolites clàssiques i de rellevància industrial (ZSM-5, Beta i MCM-22) en les seves formes nanocristal·lines. El control de les propietats texturals, especialment pel que fa a la grandària de cristall, implica importants millores catalítiques en processos amb limitacions de tipus difusional per reactius i / o productes. En aquest sentit, el desenvolupament de mètodes de síntesi eficients que empren molècules directores de baix cost facilitaria l'ocupació real de les zeolites nanocristal·lines a nivell industrial. Finalment, l'última part proposa un nou paradigma en la preparació de zeolites: la síntesi a mida de materials zeolítics per al seu ús com a catalitzadors en reaccions químiques preestablides. El principal objectiu és dissenyar sòlids amb un perfecte control de la cavitat catalítica, capaços de maximitzar les interaccions amb els estats de transició de la reacció objectiu, emprant mímics d'aquests intermedis de reacció com ADEOs. Aquesta tàctica evitaria el procediment heurístic utilitzat tradicionalment en la recerca de la zeolita més activa per a un determinat procés químic. A tall d'exemple, aquesta metodologia nova de síntesi s'ha aplicat en la preparació de catalitzadors per a la síntesi de adamantà i reaccions de cicloadició de tipus Diels-Alder.[EN] Zeolites are crystalline microporous materials formed by interconnected TO4 tetrahedra (T = Si, Al, Ti, ...), which create three-dimensional structures defined by pores and cavities of molecular dimensions. Their capacity as molecular sieves, together with the fine-tune control of their properties, including pore topology, cavities, chemical composition or textural properties, among others, make zeolites essential heterogeneous catalysts for industrially-relevant chemical processes. This doctoral thesis seeks the synthesis of zeolites with controlled physicochemical and textural properties, especially focusing on the type of the catalytic cavity, the distribution of the active sites and the control of the crystal size, for their application as heterogeneous catalysts in reactions of interest. The first part of this work attempts the synthesis of the small pore CHA zeolite with a homogeneous distribution of the acidic aluminium centres through the entire crystals. For this, the use of a specific organic structure-directing agent (OSDA) for this zeolite has been combined with crystalline precursors. The procedure described allows the preparation of the high-silica CHA material with a nanometric crystal size. This zeolite performs as an efficient and stable catalyst for the transformation of methanol to light olefins process, which has been proposed as an attractive alternative to the petroleum-based route to obtain these products. In the second part of this thesis, new simple OSDAs combining a directing cyclic part and a short aliphatic chain have been proposed for the preparation of classical and industrially-relevant zeolites (ZSM-5, Beta and MCM-22) in their nanocrystalline forms. The control of textural properties, especially with regard to crystal size, implies significant catalytic improvements in processes with diffusion limitations for reagents and/or products. In this sense, the development of efficient synthesis methods employing low-cost OSDA molecules would facilitate the actual use of nanocrystalline zeolites in industry. Finally, the last part proposes a new paradigm in the preparation of zeolites: the customized synthesis of zeolitic materials for their use as catalysts in pre-established chemical reactions. The main objective is the design of solids with a perfect control of the catalytic cavity, capable of maximizing interactions with the transition states of the target reaction, using mimics of the reaction intermediates as OSDAs. This technique would avoid the heuristic procedure traditionally used in the search of active zeolites for target chemical processes. As an example, this novel synthesis methodology has been applied in the preparation of catalysts for the synthesis of adamantane and cycloaddition reactions, as Diels-Alder.Gallego Sánchez, EM. (2019). SÍNTESIS DE ZEOLITAS CON PROPIEDADES TEXTURALES Y DE CONFINAMIENTO ADECUADAS PARA SU USO COMO CATALIZADORES EN REACCIONES QUÍMICAS DE INTERÉS INDUSTRIAL [Tesis doctoral no publicada]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/134015TESI

New technologies and lerning Labour Law: the Labour Law web

Tras señalar las razones por las que parece necesario introducir progresivamente las TIC en la docencia del Derecho del Trabajo, esta comunicación analiza, en primer lugar, y de forma sucinta, las herramientas disponibles para este fin en la Universidad de Sevilla, así como la experiencia personal de los autores con las mismas, intentando destacar aquellos aspectos a nuestro juicio más exitosos, así como las causas de su escasa implantación. Con este bagaje, el resto de la comunicación aborda la novedosa experiencia del Portal de Derecho del Trabajo; una Web 2.0, abierta a todos los investigadores del área y que presenta diversos perfiles. En especial se abordará uno dedicado exclusivamente a los alumnos, y que está destinado a favorecer la participación y colaboración de todos los miembros de la comunidad educativa en una herramienta socialmente útil.After analyzing the reasons to gradually introduce ICT in the teaching of labour law, this paper finds out, first, and briefly, the tools available for this purpose at the University of Seville, as well as the experience of the authors with these electronic resources, trying to emphasize those aspects, that in their personal point of view, are more successful, as well as the causes of their poor implementation. With this background, the second part of the communication study a new experience in this field: the Labour Law Portal, a Web 2.0 open to all researchers and also to students. It presents different profiles, one of them especially dedicated to students. This Web2.0 tries to promote the participation and collaboration of all members of the educational community in a socially useful tool

Software libre como herramienta que facilita la docencia en red: proyecto PIERP

En este artículo se exponen las ventajas que tiene el software libre en la docencia frente al software propietario y las posibilidades que ofrece. Un aspecto clave es la posibilidad de poder hacer prácticas de forma remota desde cualquier ordenador al que pueda acceder el alumno, sin la limitación de la licencia. Este aspecto es clave para asignatura con docencia en red y e-learning. Las ventajas propuestas han animado a un grupo de profesores a implantar unas prácticas de laboratorio de un software empresarial (ERP) bajo software libre. En esta publicación se expone el proyecto que están llevando a cabo (PIERP). In this article we present the advantages and possibilities of free software in teaching. A key aspect is the possibility of doing practical tasks from any computer to which the student has access, without any licence limitation. This aspect is very important for a subject with online teaching and e-learning. These advantages have encouraged a number of tutors to implant practical lab-seminars of the software ERP under free software. Here we present the project being developed PEIRP

Absolute polarimetric calibration of the retardance of a liquid crystal on silicon microdisplay

The phase-shift exhibited by liquid crystal on silicon devices (LCoS) depends on the voltage applied and the illumination wavelength. Most of the LCoS used in the labs are digitally addressed using a binary pulse width modulated signal. Usually, these devices are characterized for a very small range of the available binary voltage values and for specific wavelengths. In this work, we consider a commercial parallel-aligned liquid crystal on silicon device (PA-LCoS) in which the binary voltages are accessible through the software of the vendor. We perform a complete averaged Stokes polarimetric characterization of the device where we are able to obtain the absolute unwrapped retardance values for a wide range of voltage parameters and across the visible spectrum. This provides a practical approach to evaluate the whole range of phase modulation possibilities, and to analyze some issues related with the physics of the device.Funded by the “Generalitat Valenciana” (Spain) (IDIFEDER/2021/014, cofunded by EU through FEDER Programme; and PROMETEO/2021/006), “Ministerio de Ciencia e Innovación” (Spain) (PID2021-123124OB-I00, PID2019-106601RB-I00). ARS-M thanks the “Generalitat Valenciana” for the grant (GRISOLIAP/2021/106)

Parameter analysis for LCoS devices as a function of the voltage and wavelength

A model describing the parameter and wavelength dependencies not only of retardance, but also its flicker in liquid-crystal-on-silicon spatial light modulators (LCoS SLMs), is presented. We provide results for different digital addressing sequences producing different levels of flicker.Work funded by Generalitat Valenciana (Spain) (PROMETEO/2021/006, IDIFEDER/2021/014, cofunded by European Union through the FEDER Programme GV/2019/021); and Universidad de Alicante (Spain), projects GRE17-06 and UATALENTO 18-10

"Ab initio" synthesis of zeolites for preestablished catalytic reactions

[EN] Unlike homogeneous catalysts that are often designed for particular reactions, zeolites are heterogeneous catalysts that are explored and optimized in a heuristic fashion. We present a methodol. for synthesizing active and selective zeolites by using org. structure-¿directing agents that mimic the transition state (TS) of preestablished reactions to be catalyzed. In these zeolites, the pores and cavities could be generated approaching a mol.-¿recognition pattern. For disproportionation of toluene and isomerization of ethylbenzene into xylenes, the TSs are larger than the reaction products. Zeolite ITQ-¿27 showed high disproportionation activity, and ITQ-¿64 showed high selectivity for the desired para and ortho isomers. For the case of a product and TS of similar size, we synthesized a catalyst, MIT-¿1, for the isomerization of endo-¿dicyclopentane into adamantane.This work has been supported by the European Union through the European Research Council (grant ERC-AdG-2014-671093, SynCatMatch) and the Spanish government through the "Severo Ochoa Program" (grant SEV 2012-0267). The Electron Microscopy Service of the Universitat Politecnica de Valencia (UPV) is acknowledged for help with sample characterization. The Red Espanola de Supercomputacion (RES) and Centre de Calcul de la Universitat de Valencia are gratefully acknowledged for computational facilities and technical assistance. E.M.G. acknowledges "La Caixa-Severo Ochoa" International Ph.D. Fellowship (call 2015). We thank I. Millet for technical assistance and V. J. Margarit and A. Cantin for helpful discussions.Gallego-Sánchez, EM.; Portilla Ovejero, MT.; Paris-Carrizo, CG.; Leon Escamilla, EA.; Boronat Zaragoza, M.; Moliner Marin, M.; Corma Canós, A. (2017). "Ab initio" synthesis of zeolites for preestablished catalytic reactions. Science. 355(6329):1051-1054. https://doi.org/10.1126/science.aal0121S105110543556329Vermeiren, W., & Gilson, J.-P. (2009). Impact of Zeolites on the Petroleum and Petrochemical Industry. Topics in Catalysis, 52(9), 1131-1161. doi:10.1007/s11244-009-9271-8Climent, M. J., Corma, A., & Iborra, S. (2011). Heterogeneous Catalysts for the One-Pot Synthesis of Chemicals and Fine Chemicals. Chemical Reviews, 111(2), 1072-1133. doi:10.1021/cr1002084De Vos, D. E., & Jacobs, P. A. (2005). Zeolite effects in liquid phase organic transformations. Microporous and Mesoporous Materials, 82(3), 293-304. doi:10.1016/j.micromeso.2005.01.038Jacobs, P. A., Dusselier, M., & Sels, B. F. (2014). Will Zeolite-Based Catalysis be as Relevant in Future Biorefineries as in Crude Oil Refineries? Angewandte Chemie International Edition, 53(33), 8621-8626. doi:10.1002/anie.201400922Dapsens, P. Y., Mondelli, C., & Pérez-Ramírez, J. (2012). Biobased Chemicals from Conception toward Industrial Reality: Lessons Learned and To Be Learned. ACS Catalysis, 2(7), 1487-1499. doi:10.1021/cs300124mDavis, M. E. (2013). Zeolites from a Materials Chemistry Perspective. Chemistry of Materials, 26(1), 239-245. doi:10.1021/cm401914uMoliner, M., Rey, F., & Corma, A. (2013). Towards the Rational Design of Efficient Organic Structure-Directing Agents for Zeolite Synthesis. Angewandte Chemie International Edition, 52(52), 13880-13889. doi:10.1002/anie.201304713Schmidt, J. E., Deem, M. W., & Davis, M. E. (2014). Synthesis of a Specified, Silica Molecular Sieve by Using Computationally Predicted Organic Structure-Directing Agents. Angewandte Chemie International Edition, 53(32), 8372-8374. doi:10.1002/anie.201404076Eliášová, P., Opanasenko, M., Wheatley, P. S., Shamzhy, M., Mazur, M., Nachtigall, P., … Čejka, J. (2015). The ADOR mechanism for the synthesis of new zeolites. Chemical Society Reviews, 44(20), 7177-7206. doi:10.1039/c5cs00045aBhan, A., Allian, A. D., Sunley, G. J., Law, D. J., & Iglesia, E. (2007). Specificity of Sites within Eight-Membered Ring Zeolite Channels for Carbonylation of Methyls to Acetyls. Journal of the American Chemical Society, 129(16), 4919-4924. doi:10.1021/ja070094dBoronat, M., Martínez-Sánchez, C., Law, D., & Corma, A. (2008). Enzyme-like Specificity in Zeolites: A Unique Site Position in Mordenite for Selective Carbonylation of Methanol and Dimethyl Ether with CO. Journal of the American Chemical Society, 130(48), 16316-16323. doi:10.1021/ja805607mHeilmann, J., & Maier, W. F. (1994). Selective Catalysis on Silicon Dioxide with Substrate-Specific Cavities. 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Plan de transporte para la Universidad Politécnica de Valencia

Este Plan de Transporte se elabora en el marco del sistema de gestión ambiental de la UPV, como desarrollo de uno de los objetivos planteados en el Plan Ambiental 2009El documento presenta un diagnóstico de la situación de la Universidad Politécnica de Valencia respecto a la movilidad para luego proponer una serie de actuaciones que permitan mejorar la forma en la que empleados y estudiantes se trasladan desde y hasta la UPV.Torres Martínez, AJ.; Colomer Ferrandiz, JV.; Gallego Pérez, MR.; Pino Hernandez, EM.; Ruiz Sánchez, T.; Fiore ., MF. (2010). Plan de transporte para la Universidad Politécnica de Valencia. http://hdl.handle.net/10251/7301

La recerca infermera en cures de la salut a Catalunya

Recerca infermera; cures de la salut; pràctica professionalInvestigación enfermera; curas de salud; práctica profesionalResearch nurse; Health cures; Professional practiceDocument fruit del treball i la discussió d’un grup d’infermeres de Catalunya que es dediquen a la recerca en diferents àmbits (assistencial, docent i gestor) que intenta recollir la realitat en què es troba el col·lectiu d'infermers i infermeres en relació amb la recerca. Després de descriure els diferents rols que es poden desenvolupar, s’han descrit el context, les estratègies necessàries per desenvolupar la recerca i els recursos necessaris i recomanats per poder-ho assolir. L’objectiu últim d’aquest document ha estat establir el posicionament del Departament de Salut envers el plantejament de la recerca infermera en cures de la salut.Documento fruto del trabajo y la discusión de un grupo de enfermeras de Cataluña que se dedican a la investigación en distintos ámbitos (asistencial, docente y gestor) que intenta recoger la realidad en la que se encuentra el colectivo de enfermeros y enfermeras en relación con la investigación. Una vez descritos los distintos roles que se pueden desarrollar, se han descrito el contexto, las estrategias necesarias para desarrollar la investigación y los recursos necesarios y recomendados para poder conseguirlo. El objetivo final de este documento ha sido establecer el posicionamiento del Departament de Salut ante el planteamiento de la investigación enfermera en curas de la salud

El aprendizaje del derecho a través de la realización de debates

Memoria ID-170. Ayudas de la Universidad de Salamanca para la innovación docente, curso 2010-2011.El objetivo principal de este proyecto era conseguir que el estudiante adquiriera una serie de conocimientos a través de la preparación de un debate en el que los diferentes grupos de las diferentes asignaturas defenderían posturas contrapuestas para intentar convencer al resto de sus compañeros o al profesor de que su planteamiento es el más idóneo, no solo por la calidad de los argumentos utilizados sino también por la forma en que los mismos se han expuesto, ya que se habría formado previamente al estudiante en técnicas de expresión oral y de lenguaje verbal y no verbal

Measurement of the production cross section of prompt J/ψ mesons in association with a W ± boson in pp collisions at √s = 7 TeV with the ATLAS detector

Aad, G. et al.The process pp → W ± J/ψ provides a powerful probe of the production mechanism of charmonium in hadronic collisions, and is also sensitive to multiple parton interactions in the colliding protons. Using the 2011 ATLAS dataset of 4.5 fb−1 of s√ = 7 TeV pp collisions at the LHC, the first observation is made of the production of W ± + prompt J/ψ events in hadronic collisions, using W ± → μν μ and J/ψ → μ + μ −. A yield of 27.4+7.5−6.5 W ± + prompt J/ψ events is observed, with a statistical significance of 5.1σ. The production rate as a ratio to the inclusive W ± boson production rate is measured, and the double parton scattering contribution to the cross section is estimated.We acknowledge the support of ANPCyT, Argentina; YerPhI, Armenia; ARC, Australia; BMWF and FWF, Austria; ANAS, Azerbaijan; SSTC, Belarus; CNPq and FAPESP, Brazil; NSERC, NRC and CFI, Canada; CERN; CONICYT, Chile; CAS, MOST and NSFC, China; COLCIENCIAS, Colombia; MSMT CR, MPO CR and VSC CR, Czech Republic; DNRF, DNSRC and Lundbeck Foundation, Denmark; EPLANET, ERC and NSRF, European Union; IN2P3-CNRS, CEA-DSM/IRFU, France; GNSF, Georgia; BMBF, DFG, HGF, MPG and AvH Foundation, Germany; GSRT and NSRF, Greece; ISF, MINERVA, GIF, DIP and Benoziyo Center, Israel; INFN, Italy; MEXT and JSPS, Japan; CNRST, Morocco; FOM and NWO, Netherlands; BRF and RCN, Norway; MNiSW and NCN, Poland; GRICES and FCT, Portugal; MNE/IFA, Romania; MES of Russia and ROSATOM, Russian Federation; JINR; MSTD, Serbia; MSSR, Slovakia; ARRS and MIZˇS, Slovenia; DST/NRF, South Africa; MINECO, Spain; SRC and Wallenberg Foundation, Sweden; SER, SNSF and Cantons of Bern and Geneva, Switzerland; NSC, Taiwan; TAEK, Turkey; STFC, the Royal Society and Leverhulme Trust, United Kingdom; DOE and NSF, United States of America.Peer reviewe