Design of evacuation plans for densely urbanised city centres

The high population density and tightly packed nature of some city centres make emergency planning for these urban spaces especially important, given the potential for human loss in case of disaster. Historic and recent events have made emergency service planners particularly conscious of the need for preparing evacuation plans in advance. This paper discusses a methodological approach for assisting decision-makers in designing urban evacuation plans. The approach aims at quickly and safely moving the population away from the danger zone into shelters. The plans include determining the number and location of rescue facilities, as well as the paths that people should take from their building to their assigned shelter in case of an occurrence requiring evacuation. The approach is thus of the location–allocation–routing type, through the existing streets network, and takes into account the trade-offs among different aspects of evacuation actions that inevitably come up during the planning stage. All the steps of the procedure are discussed and systematised, along with computational and practical implementation issues, in the context of a case study – the design of evacuation plans for the historical centre of an old European city

El proceso de transformación ciudad-metrópoli: hacia una interpretación teórica.

Es claro que el fenómeno de metropolización en las ciudades latinoamericanas va en aumento, México como país, no ha escapado a esos procesos que transforman una ciudad en metrópoli, así como tampoco ha logrado la planeación controlada de las variables exógenas y endógenas que intervienen en esta evolución urbana de tendencias proclives: ¿Cuáles son estas variables? ¿Cómo se explican estos procesos de transformación espacial en una metrópoli? ¿Qué fuerzas impulsan la evolución de la expansividad periférica? Son algunas de las preguntas que intenta contestar este escrito

Utilização do método bookmark para a interpretação pedagógica da escala de Física no exame nacional do ensino médio (ENEM)

Neste trabalho, propomos a utilização método Bookmark para a elaboração de uma interpretação da escala da área de Física com base nos itens de Ciências da Natureza e suas Tecnologias do Exame Nacional do Ensino Médio (ENEM) com o objetivo de constatar a utilidade prática desse método naanálise pedagógica de itens,que não seja baseada exclusivamente em critérios estatísticos.Os resultados mostram que a utilização da Taxonomia de Bloom associada ao método Bookmark épromissora para a criação de uma metodologia de criação de uma Interpretação de Escalas de Proficiências.O método viabiliza a produção de uma interpretação potencialmente mais clara da escala de medida e, consequentemente, mais acessível à comunidade escolar e aos pais dos alunos

La planeación de zonas metropolitanas en el contexto endógeno de México: reflexiones metodológicas

La orientación y la forma expansiva en que se desarrollan los usos del suelo en las áreas metropolitanas en virtud del incremento en la tasa de crecimiento de pobladores, representa un reto para los gobiernos locales y estatales de México, sobre todo si se considera lo laxo de controles de planeación existentes; por esta razón es de importancia fundamental avanzar en el conocimiento de los procesos metodológicos que auxilien en la planeación del sitio

Design of pedestrian network friendliness maps

This article introduces the concept of pedestrian, or walking friendliness, and presents a methodology for obtaining maps thereof. Walking friendliness is a quality of walking indicator, defined for any given origin in a city, which combines accessibility measures, based on impedance between that origin and destinations, with performance scores for the pedestrian infrastructure linking those origins and destinations. The methodology uses geographic information systems to obtain walking friendliness values and represent them in a map. The approach is demonstrated through a case study for the city of Coimbra, Portugal, for which friendliness maps were derived. The procedure and maps that were produced can be scaled to any size of city.info:eu-repo/semantics/publishedVersio

Dawn of autonomous vehicles: review and challenges ahead

This paper reviews the state of the art on autonomous vehicles as of 2017, including their impact at socio-economic, energy, safety, congestion and land-use levels. This impact study focuses on the issues that are common denominators and are bound to arise independently of regional factors, such as (but not restricted to) change to vehicle ownership patterns and driver behaviour, opportunities for energy and emissions savings, potential for accident reduction and lower insurance costs, and requalification of urban areas previously assigned to parking. The challenges that lie ahead for carmakers, law and policy makers are also explored, with an emphasis on how these challenges affect the urban infrastructure and issues they create for municipal planners and decision makers. The paper concludes with strengths, weaknesses, opportunities, and threats analysis that integrates and relates all these aspects.info:eu-repo/semantics/publishedVersio

Los espacios distópicos su génesis y reproducción en la contemporaneidad líquida.

Con las concentraciones de pobladores agrupadas en espacios físicos establecidos podríamos afirmar que se inicia la aparición de las ciudades y es claro que éstas existen, en primera instancia: por los habitantes que ahí se asientan, por la sociedad que se forma encontrando un modo de subsistencia y de gobernabilidad, por la existencia de condiciones mínimas para su permanencia y la posibilidad, o al menos la esperanza, de generar un mayor desarrollo personal y para los miembros de su familia. En sentido la dinámica evolutiva de algunas ciudades muchas de las veces las lleva a convertirlas en espacialidades, que se agrupan físicamente en áreas contiguas denominadas, entre otros, como metrópolis, demostrándose en otras investigaciones (Sousa 2011 y 2011a cfr.) referidas a esta misma esfera espacial, que es precisamente en el proceso de evolución transformacional de una ciudad a una metrópoli, donde se generan y multiplican los espacios diferenciados, caracterizadas por una desigual habilitación infraestructural y de equipamiento; lo cual responde a una división espacial en por lo menos, dos partes opuestas y contradictorias, desprendiéndose de esto su particularidad dicotómica y de antípoda de clase social , dichos espacios son: i. Aquellos de habilitación infraestructural completa y i. Los deshabilitados extremos, vulnerables, difusos y de segregación socio-funcional

Synthesis of Building Blocks for Assembly of Protozoan Galactofuranose-containing Surface Glycans

Tese de mestrado, Química (Química), 2022, Universidade de Lisboa, Faculdade de CiênciasGlycosylphosphatidylinositols (GPIs) are eukaryote glycolipids which attach proteins and glycans to the cell membrane. Trypanosomatide parasites of the Trypanosoma cruzi (T. cruzi) species and the Leishmania genus, the etiologic agents of American trypanosomiasis (also known as Chagas' Disease, ChD) and Leishmaniasis, contain many GPIs and the structurally related glycoinositolphospholipids (GIPLs). These protein-free glycolipids are key membrane glycoconjugates found throughout the parasites' life cycle. Some of these glycan structures contain D-Galactofuranose (Galf) residues, which are not present in mammalian glycans. Galf-containing GPIs and GIPLs are potential virulence factors for T. cruzi and Leishmania. However, there is little information about their bioactivity. Further research with these glycoconjugates requires pure and structurally defined samples. These cannot be obtained from natural sources and must be accessed by chemical synthesis. This dissertation covers the syntheses of four orthogonally protected thioglycoside building blocks required to assemble oligosaccharides from T. cruzi and Leishmania major (L. major) GIPLs. These structures include a galactofuranose having a 3-O-(2-naphtylmethyl) group (Nap), two mannopyranose units having either a Nap or Benzyl (Bn) ether as protecting group in the 3-O-position, and a galactopyranose with two orthogonal groups, a 6-O-Levulinoyl ester (Lev) and a O-4 benzoyl ester for remote participation. These structures were designed for use in conventional oligosaccharide synthesis and Automated Glycan Assembly (AGA) on a solid support. The synthesis of the Galf building block using two reported methods, starting from 1,2:5,6-DiO-isopropylidene-α-D-galactofuranose and benzyl α-D-galactofuranoside, was inefficient to deliver the target molecule. Thus, an approach for synthesizing Galf thioglycosides was developed using an openform D-galactose diethyldithioacetal as a precursor. A critical step in this strategy was the cyclization of 5,6-O-isopropylidene-D-galactose diethyldithioacetal into a galactofuranoside, which required extensive optimization to achieve a scalable and reproducible reaction. In addition, access to the Galf building block was hindered by poor regioselectivity and product degradation in subsequent reaction steps. Thus, a change in the protecting group strategy from benzyl to acetyl was required to access a building block suitable for synthesizing the target oligosaccharides. A mannose building block bearing a Nap group was synthesized from ethyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-mannopyranoside in four steps. The process involved a regioselective etherification using a stannyl ether-assisted nucleophilic substitution on NapBr and the benzoylation of the O-2 position. Removal of the benzylidene acetal and benzylation under basic conditions induced side reactions involving the O-2 benzoyl group. Alternatively, a sequence of reductive cleavage of benzylidene and one-pot silylation and reductive benzylation delivered the benzylated product. This strategy was applied to obtain a second mannopyranose building block containing three benzyl groups. The galactopyranose building block was assembled from ethyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside in four steps, with a regioselective Steglich esterification of the O-6 position as the key reaction step. The results of this work include the syntheses of the four monosaccharide building blocks and the required optimization of critical cyclization and protection steps. In addition, these compounds are valuable materials for the assembly of GIPL glycans, which are required for evaluating the activity of these glycolipids and their potential application for the diagnosis of ChD and leishmaniasis.Glicosilfosfatidilinositois (GPIs, do inglês Glycosylphosphatidylinositols) são uma classe de glicoconjugados presentes em todos os eucariotas, que têm a função de ancorar proteínas à membrana celular através de um grupo fosfatidiletanolamina. Parasitas protozoários da ordem Tripanosomatida produzem também glicolípidos idênticos aos GPIs denominados fosfolípidos de glicoinositol (GIPLs, do inglês Glycoinositolphospholipids), que não ancoram proteínas. Os GPIs e GIPLs partilham a mesma estrutura geral: um fosfolípido ligado a mioinositol, conectado a um núcleo de manose por glucosamina. A grande variedade de GPIs e GIPLs naturais resulta da presença de diferentes funções lipídicas (ceramida, alquilglicerol, alquiacilglicerol e diacilglicerol) e modificação do núcleo de manose com resíduos de carbo-hidratos (manopiranose, galactopiranose, galactofuranose, glucosamina e ácido siálico) ou grupos fosfatados. Alguns GPIs e GIPLs dos agentes etiológicos da tripanossomíase americana (ou doença de Chagas, causada por Trypanosoma cruzi, T. cruzi) e leishmaniose (causada por várias espécies do género Leishmania), contêm resíduos de galactofuranose (Galf), uma hexofuranose que não está presente em oligossacáridos de vertebrados. Ambas as doenças são incluídas na lista de doenças tropicais negligenciadas da Organização Mundial de Saúde, que compila 20 patologias pouco investigadas, com pouco investimento económico para tratamento ou prevenção, e que afetam maioritariamente regiões pobres. Embora sejam os principais glicoconjugados membranares em T. cruzi e Leishmania major (L. major), sabe-se pouco sobre a bioatividade dos GPI e GIPLs com Galf. Elucidação da atividade destes gliconjugados necessita de quantidades significativas de amostras puras e caracterizadas estruturalmente. Tais amostras não são facilmente obtidas de fontes naturais, dado a natureza anfifílica destes glicolípidos e a grande diversidade de estruturas produzidas por cada espécie/estirpe. Alternativamente, GPIs e GIPLs podem ser obtidos por síntese. A síntese de GPI e GIPLs é complexa, uma vez que exige a síntese regioselectiva e estereoseletiva de mioinositois e oligossacáridos(que podem conter ramificações), bem como a instalação de funcionalidades fosfato e de diversos lípidos. As estratégias de síntese de GPIs/GIPLs são normalmente divididas entre estratégias lineares, onde o mioinositol oligossacárido é montado por glicosilação sequencial com monossacáridos, começando com mioinositol, e estratégias convergentes, que constroem o mioinositol oligossacárido a partir de vários percursores (mono e oligossacáridos). As estratégias convergentes são mais comuns, uma vez que minimizam a manipulação de grupos protetores no oligossacárido em construção. Foram previamente reportadas duas sínteses de fosfatos de glicoinositol (GIPLs sem lípido) com Galf. Um dos principais desafios na síntese de GIPLs de L. major e T. cruzi, bem como de outras estruturas com resíduos internos de Galf, é a obtenção de building blocks de Galf com grupos protetores ortogonais, uma vez que as estratégias para obtenção e proteção seletiva de galactofuranósidos são limitadas e menos estandardizadas que a síntese de hexopiranoses protegidas ortogonalmente. Ainda assim, várias sínteses de diferentes percursores derivados de Galf já foram reportadas. Estas baseiamse em estratégias de um só passo, que obtêm galactofuranosidos através da proteção regioselectiva ou glicosilação de galactose livre, e estratégias de vários passos, que sintetizam galactofuranosidos a partir da conversão de outros carbo-hidratos (glucofuranosidos, galactopiranosidos ou D-galactose ditioacetais) ou galactolactonas após a instalação de alguns grupos protetores. Esta dissertação teve como objetivo sintetizar quatro precursores tioglicósido, necessários à preparação de oligossacáridos com Galf, a serem utilizados para desenvolvimento de novos métodos de diagnostico para doença de Chagas e leishmaniose. Estes precursores incluem um derivado de Galf com um grupo protetor participante na posição O-2 e um grupo protetor temporário em O-3, um galactopiranósido com um grupo participante remoto na posição O-4 e um grupo temporário em O-6, e dois manopiranósidos, com um grupo participante em O-2 e proteção variável em O-3 (benzilo ou 2-naftilmetilo). A seleção de grupos protetores e rejeitados permite a utilização destes precursores em síntese convencional de oligossacáridos (em fase líquida), ou para Automated Glycan Assembly (AGA), uma técnica de síntese automatizada de oligossacáridos onde as reações de desproteção e glicosilação são feitas sobre um aceitador de glicósido montado numa resina sólida. Foram testadas três estratégias distintas para obter o precursor de Galf. Inicialmente, tentou-se preparar 1,2:5,6-di-O-isoprolideno-α-D-galactofuranose a partir de D-galactose por condensação com acetona ou 2,2-dimetoxipropano (DMP). Foram testadas condições reacionais propostas na literatura e variações nestas, mas não se obteve o precursor desejado. Foi também testada mono-benzilação regioselectiva de galactose para produzir o percursor α-D-galactofuranosido de benzilo; esta reação utiliza o solvente não volátil N,N′-dimetilpropilenoureia (DMPU), dificultando o tratamento de misturas reacionais e impedindo escalamento da reação. Após instalação de 5,6-isopropilideno, foram testadas duas estratégias de proteção regioselectiva de O-2, acilação direta com cloreto de pivaloílo (PivCl), e acilação mediada por éter de estanho com PivCl ou cloreto de benzoílo (BzCl). Esta segunda estratégia não foi anteriormente reportada para a proteção regioselectiva de posição O-2 de uma Galf em competição com O-3, e proporcionou melhoresresultados que acilação direta. No entanto, a impossibilidade de escalamento dos primeiros paços reacionais inviabilizou esta estratégia. Foi, portanto, testada uma terceira estratégia, a condensação de galactose com tioetanol catalisada por FeCl3. Este catalisador produz galactofuranoses quando usado na condensação de Gal com álcoois; no entanto, em vez de produzir o desejado 1-tio-D-galactofuranósido de etilo, esta reação produziu D-galactose dietilditioacetal num rendimento moderado. Este derivado aberto de galactose é convencionalmente sintetizado utilizando HCl fumegante, e pode ser empregue como precursor para tiogalactofuranosidos. O ditioacetal foi utilizado numa nova estratégia reacional, não foi previamente reportada na literatura. Instalação seletiva de 5,6-O-isopropilideno foi conseguida com rendimento moderado, após modificação de condições reportadas na literatura. A ciclização do resultante 5,6-O-isopropilideno-D-galactose dietilditioacetal com N-iodosuccinimida (NIS) exigiu controlo cuidadoso da temperatura, concentração e tempo de reação para evitar sobre-reação do galactofuranosido com subprodutos da ativação do grupo tioetoxi. Após otimização extensiva destes parâmetros obteve-se um protocolo escalável, que oferece uma mistura de anómeros (com produto α maioritário) em rendimentos elevados. Ao contrário do galactofuranosido de benzilo da estratégia anterior, acilação regioselectiva mediada por éter de estanho não funcionou com o tiogalactofuranosido, pelo que se utilizou acilação convencional com PivCl. O grupo protetor temporário levulinilo (Lev) foi de seguida instalado em O-3 por esterificação de Steglich. Após hidrolise de isopropilideno, testou-se a benzilação de O-5 e O-6 em meio básico (com brometo de benzilo e hidreto de sódio) que resultou na migração indesejada de Lev para O-6, e em meio ácido (com tricloroacetimidato de benzilo), que não produziu reação. Alternativamente, utilizouse o grupo protetor 2-naftilmetilo (Nap), que é estável em meio básico, para proteção temporária de O3. No entanto, a benzilação de O-5 e O-6 foi novamente impossível em meio básico (devido a hidrolize de Piv) e num conjunto de reações alternativas em meio neutro e ácido, pelo que se instalou acetilo como grupo protetor permanente em O-5 e O-6. Embora se tenha obtido o percursor desejado, o método atual produziu um rendimento global baixo. Perda de rendimento ocorreu principalmente durante a instalação de isopropilideno, ciclização (devido á formação de uma mistura anomérica), e durante a acilação (pela baixa seletividade da reação). O precursor de galactopiranose foi preparado a partir de 4,6-O-benzilideno-1-tio-β-Dgalactopiranosido de etilo em quatro passos. Após benzilação dos grupos O-2 e O-3, testou-se a clivagem oxidativa do benzilideno, que é reportada produzir um grupo benzoilo em O-4 e uma posição O-6 livre. No entanto, a reação oxidou o grupo tioetoxi na posição anomérica. Alternativamente, removeuse benzilideno por metanolise, protegeu-se regioselectivamente O-6 com Lev por esterificação de Steglich, e benzilou-se O-4, obtendo-se o precursor desejado. Um dos manopiranosidos, com o grupo protetor temporário Nap em O-3, foi preparado partir de 4,6-O-benzilideno-1-tio-β-D-manopiranosido de etilo. A posição 3 foi regioselectivamente protegida com Nap por substituição nucleofílica mediada por éter de estanho. Após benzoilação de O-2 e remoção de benzilideno, testou-se a benzilação das posições livres em meio básico e ácido, mas ambos os casos resultaram em degradação do substrato. Alternativamente, realizou-se clivagem redutiva de benzilideno com BH3.THF, fornecendo um grupo benzilo em O-4, seguido de benzilação de O-6 por sililação e benzilação redutiva one-pot. O segundo precursor de manose foi preparado a partir de 4,6-O-benzilideno-3-O-benzo-1-tio-β-D-manopiranosido de etilo utilizando a mesma estratégia