Uncertainy of measurement and conformity assessment : a review

The uncertainty of measurement is the key indicator of the quality of any experimental result. A proper consideration of this parameter is imperative when testing a sample against legal/compositional limits. This task can be quite challenging when the entity measured in the investigated sample is so close to the limit that its uncertainty, anyhow estimated, critically affects decision-making. This explains the many literature contributions aimed to discuss the problem. Even if some of the most authoritative organisations issued specific guidelines aimed to assist the staff involved in such a kind of measurements, several aspects of conformity testing are still debated in the literature. In this review, after a short outline of the existing information, a somewhat more detailed insight is given to the guidelines of ASME, ISO and Eurachem/CITAC, since they represent the most useful tools for operators of testing and calibration laboratories. Some aspects of the Council Directive 96/23/EC are also commented. An insight into the contents of the mentioned documents allows highlighting analogies and discrepancies

La validazione dei metodi di analisi

Le analisi chimiche sono la base razionale per prendere decisioni, anche critiche, su questioni di primaria importanza riguardanti la salute, la protezione dell\u2019ambiente, la produzione di beni e di servizi d'utilit\ue0 pubblica, le attivit\ue0 commerciali in genere. Purtroppo i risultati ottenuti non sono sempre della qualit\ue0 necessaria. Nel migliore dei casi le misurazioni scadenti implicano ritardi nell\u2019accettazione dei risultati e/o uno spreco di risorse economiche. Nel peggiore possono determinare interventi inefficaci o addirittura controproducenti, dato che spesso interventi diretti al recupero ambientale o alla tutela della salute pubblica sono decisi sulla base di analisi chimiche mirate. Infine, misurazioni scadenti possono determinare l\u2019emissione di verdetti giudiziari non corretti di per s\ue9, o comunque differenti in dispute legali su problemi di simile natura. Affinch\ue9 i risultati delle misurazioni possano essere accettati come validi dalle parti interessate, le analisi chimiche devono essere affidabili e l\u2019affidabilit\ue0 deve essere valutata su basi rigorose. Dato che l\u2019affidabilit\ue0 delle misurazioni \ue8 alla base del mutuo riconoscimento di misure e tarature a livello internazionale, i laboratori di prova e taratura (LP&T), pubblici o privati, devono operare secondo un sistema di controllo di qualit\ue0 comune, e quindi adottare standard di competenza concordati a livello internazionale. L\u2019accettazione dei risultati ottenuti \ue8 facilitata se i LP&T sono conformi ad una stessa norma, e se essi ottengono l'accreditamento da organismi che sono firmatari di accordi di mutuo riconoscimento con organismi equivalenti di altri Paesi che utilizzino la norma suddetta. La norma UNI CEI EN ISO/IEC 17025 specifica i requisiti generali che devono essere soddisfatti dai LP&T che intendano dimostrare di attuare un sistema di qualit\ue0, di essere tecnicamente competenti e di poter produrre risultati tecnicamente validi. Il suo utilizzo facilita la cooperazione fra laboratori e altri organismi, lo scambio di informazioni e di esperienze e l'armonizzazione delle norme e delle procedure. Essa detta sinteticamente sia i requisiti gestionali sia quelli tecnici. Al punto 5.4.5 dei requisiti tecnici, la norma definisce la validazione come la conferma mediante accertamento e provvisione delle evidenze obiettive che i requisiti particolari per l\u2019uso specifico stabilito siano soddisfatti. Inoltre, stabilisce che il LP&T deve validare i metodi non normalizzati, i metodi sviluppati/progettati dal laboratorio, i metodi normalizzati usati al di fuori del proprio scopo e campo di applicazione prefissato, cos\uec come estensioni e modifiche dei metodi normalizzati, per confermare che i metodi siano adatti all\u2019utilizzazione prevista. Nel caso pi\uf9 generale, la validazione totale di un metodo di analisi implica la stesura di opportune procedure operative standard, la stima della selettivit\ue0, dei limiti di rivelabilit\ue0 e di quantificazione, dei range dinamico e lineare, dell\u2019esattezza, dell\u2019incertezza di misura, del recupero e della robustezza. Sebbene in casi particolari sia possibile eseguire una validazione parziale, anche gli operatori pi\uf9 esperti spesso sottovalutano l\u2019entit\ue0 e la tipologia delle misurazioni necessarie. L\u2019intervento \ue8 mirato a dettagliare le attivit\ue0 richieste per eseguire correttamente la validazione di un metodo di analisi chimica, in funzione delle necessit\ue0 imposte all\u2019interno del LP&T stesso o dalla diversa tipologia delle richieste presentate dai committenti

X-Ray photoelectron spectroscopic characterization of chemically modified electrodes used as chemical sensors and biosensors : a review

The characterization of chemically modified sensors and biosensors is commonly performed by cyclic voltammetry and electron microscopies, which allow verifying electrode mechanisms and surface morphologies. Among other techniques, X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) plays a unique role in giving access to qualitative, quantitative/semi-quantitative and speciation information concerning the sensor surface. Nevertheless, XPS remains rather underused in this field. The aim of this paper is to review selected articles which evidence the useful performances of XPS in characterizing the top surface layers of chemically modified sensors and biosensors. A concise introduction to X-ray Photoelectron Spectroscopy gives to the reader the essential background. The application of XPS for characterizing sensors suitable for food and environmental analysis is highlighted

About estimating the limit of detection by the signal to noise approach

The limit of detection (LOD) is an important figure of merit estimated in validation studies or when reporting the performances of an analytical method. While the very meaning of LOD is clear to anyone, its estimation is still matter of discussion. This explains the plethora of available approaches. However, the most popular are generally the simplest ones. Between these, it is worth mentioning the approach based on the signal to noise (S/N) ratio, included among those suggested by international guidelines such asthe United States Pharmacopeia, the European Pharmacopoeia and others. This contribution attempts evaluating if this approach could be replaced by that based on the standard error of estimate, sy/x

Разработка конвектора данных гидрометеорологических наблюдений

The described program is designed to convert encrypted data obtained from weather stations in database format for further use. Develop a system of data conversion by creating a convector. This system will help to facilitate the acquisition and structuring of meteorological data

Morphology and Phase Composition of Particles Produced by Electro-Discharge-Machining of Iron

Towards producing metallic particles of controlled size and spherical shape, which are of technological importance, we have collected in the filters of an electro-discharge-machine (EDM) the material ejected from the surface of EDM iron pieces. The conditions of machining were varied for kerosene and water as dielectrics, using a discharge current of 25 A and duration times of 16 and 3072 μs for kerosene and of 32, 384 and 768 μs for water, respectively. Scanning electron microscopy was used to assess the effect of the time of discharge on the size of the particles. Mossbauer spectroscopy and X-ray diffraction revealed that for kerosene EDM particles only cementite-like carbides of diverse stoichiometry were formed. While no oxide was found for kerosene spheres, the analyses showed that besides the main fraction of α-Fe, a small percentage of wustite (and traces of hematite for the 384 μs sample) formed on the water EDM ones.Facultad de Ciencias ExactasInstituto de Física La Plat