Studies in Furobenzopyran Chemistry

A series of 3-acyl(thio)chromones has been prepared. These compounds were acetalised with a variety of diols, with p-TsOH catalysis, under azeotropic conditions, to give the corresponding 3-acyl(thio)chromone acetals. A new rearrangement accompanies the formation of acetals from 3-acetyl- or 3-benzoyl- chromone giving a 2-methyl- or 2-phenyl- 3-formylchromone acetal. The rearrangement is initiated by conjugate addition of the diol to the chromone ring. The C-2 lithio derivatives of 3-acyl(thio)chromone acetals are generated by treatment with lithium diisopropylamide or lithium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide (LTMP) in THF at low temperature. The anions have been intercepted with a variety of electrophiles. It was found that metallation with LTMP proceeds more efficiently. A number of novel 3-acyl-2-(1-hydroxyalkyl)(thio)chromone acetals has been prepared by electrophilic trapping with aldehydes. Three novel self-condensation dimers were obtained from lithiations of 3-acyl(thio)chromone acetals; the structures of two were established by X-ray crystallography. Mechanisms for their formation are presented. Whilst C-2 lithiation of 2-(4-oxo-4H[1]benzopyran-3-yl)-1,3-dioxane with n-BuLi does occur, the reaction is complex and leads, ultimately, to a benzofuranone derivative. The structure and relative stereochemistry of this compound, which possesses two 1,4-disposed stereogenic centres, was established by X-ray crystallography. The reaction also provides another compound, derived from 1,2-addition of n-BuLi to 2-(4-oxo-4H[1]benzopyran-3-yl)-1,3-dioxane. Lithiation of 2-(hydroxymethyl)chromone with LTMP initiates reduction ofthe pyranone ring, probably via a Single Electron Transfer mechanism. Electrophilic trapping of the intermediate anion with CICO2Et proceeds in a regio- and diastereospecific manner. Unmasking of the acetal function in 3-acyl-2- (1-hydroxyalkyl)(thio)chromone acetals is facile (p-TsOH in toluene) and proceeds with concomitant cyclisation to give novel 9H-furo[3,4-b][l]benzo(thio)pyran-9-ones. Cycloaddition reactions of the furobenzo(thio)pyranones have been investigated. When 3-methyl-9H-furo[3,4)[1]benzopyran-9-onereacts with methyl propiolate a pincer Diels-Alder reaction prevails, to give an octacyclic 2:1 adduct with complete regio- and stereo- specificity. The stereochemistry was established as syn exo-endo by X-ray crystallography. Dimethyl acetylenedicarboxylate reacts with 3-(4-methylphenyl)-9H-furo[3,4-b][1]benzopyran -9-one to give a mixture of the 1:1 and the anti exo-exo 2:1 adducts. 3H,9H-Furo[3,4b[1]benzopyran-1,9-dione has been obtained via a tandem acylation-SnAr reaction of ethyl 2-fluorobenzoylacetate. Protolysis of dimethyl 1,4-dihydro-1,4-epoxy4-(4-methylphenyl)-9-oxo-9H-thioxanthene-2,3-dicarboxylate gives the expected 1-hydroxythioxanthone derivative. However, the analogous 1,4-epoxyxanthene underwent an unprecedented hydrolytic cycloreversion to dimethyl 2-(4-methylphenyl) furan-3,4-dicarboxylate and 4-hydroxycoumarin. The acylation of 3-pyrrolidinodihydrothiophenes with 2-fluorobenzoyl chloride has been investigated as an entry to the 9H-thieno[3,4-b]benzopyran-9-one system. An unexpected product, 2,4-bis(2-fluorobenzoyl)-3-pyrrolidino-2,5-dihydrothiophene is formed predominantly

A lógica destrutiva da mineração em Paracatu-MG

Na última década, a extração de minérios no Brasil aumentou vertiginosamente, impulsionada pelo programa neodesenvolvimentista dos governos do Partido dos Trabalhadores. Para se ter ideia, os investimentos estatais no setor, no período que compreende 2011 a 2016, foram superiores a US$66 bilhões. Em 2014, somente o estado de Minas Gerais, que historicamente se constitui como o pólo de produção mineral mais importante do país, produziu uma balança mineral da ordem de US$ 14 bilhões. Este cenário de pujança, no entanto, vem sendo responsável por um conjunto de contradições de larga extensão, como tem demonstrado o caso do município mineiro de Paracatu. Nossa pesquisa buscou identificar os impactos sociais e ambientais que vêm sendo provocados pela indústria extrativa mineral neste município. Metodologicamente, configuramos as condições político-econômicas sob as quais a atividade de mineração ganhou centralidade no Brasil; em seguida, identificamos as contradições da expansão desta atividade econômica no município de Paracatu, manifestadas sob a forma de conflitos socioambientais, bem como a eliminação das condições elementares da reprodução social promovida por esta forma destrutiva de expansão de capital

A falácia da segurança alimentar

In the text we seek to reflect on some of the basis that structures the food security concept, identifying it functional and systemic character, shaped to perform the interests of the so-called agro business. We then seek to demonstrate that such concept holds itself from a contradiction, that is, the attempt to conciliate the expansion of the food productive chain and the suppression of food deficiencies of distinct groups and people from all over the planet. We shall call such contradiction food security fallacy.Neste texto buscamos refletir sobre algumas bases que estruturam o conceito de segurança alimentar, identificando seu caráter sistêmico e funcional, adequado a realização dos interesses dos chamados agronegócios. Com isso, procuramos demonstrar que o conceito em questão se afirma a partir de uma contradição, qual seja, a tentativa de conciliação da expansão da cadeia produtiva de alimentos e a supressão das carências alimentares dos distintos grupos e povos em todo o planeta. Contradição esta que denominamos de falácia da segurança alimentar

A ilegalidade do Estado e o colapso do neodesenvolvimentismo no Brasil

Este artigo tem por objetivo indicar pistas para a investigação da “realidade existente do golpe” no Brasil e seus vínculos com o esgotamento do período ideologicamente chamado de “neodesenvolvimentismo”, tomando como premissa que o ciclo de ascensão e declínio do padrão de desenvolvimento brasileiro e das políticas assistencialistas do Estado, experimentados em pouco menos de uma década, expressam, pois, os impactos da crise estrutural do capital sobre aformação social nacional. Parte-se da concepção de István Mészáros, segundo a qual a ilegalidade do Estado reside em sua constituição íntima como árbitro soberano sobre a lei, podendo, por isto, subvertê-la, em qualquer tempo, de acordo com as necessidades da ordem sociorreprodutiva do capital. Buscando conjugar a análise da conjuntura político-econômica atual com a análise sócio-histórica do desenvolvimento brasileiro recente, este texto procura, ainda, apontar o acelerado processo de regressão de direitos sociais experimentados neste período

“Ser ou não ser vira-latas, eis a questão”: resenhando “A diplomacia mediatizada: em busca do refrão de um Brasil megalomaníaco”, de Antônio Carvalho.

This is a critical review from the book “A diplomacia mediatizada: em busca do refrão de um Brasil megalomaníaco”, by Antônio CarvalhoTrata-se de uma resenha crítica do livro “A diplomacia mediatizada: em busca do refrão de um Brasil megalomaníaco”, de Antônio Carvalho

Fluência digital em áreas não próximas à tecnologia da informação e comunicação: uma comparação entre alunos do Uniceub dos cursos de administração e ciências contábeis

A cada dia que passa, uma nova tecnologia é desenvolvida, exigindo habilidades e conhecimentos dos profissionais. Devido a esse atual momento, esta pesquisa tem como foco o conceito de Fluência Digital. Mais precisamente, o presente estudo de caso teve como um de seus objetivos entender o grau de preparação digital de alunos da área de Gestão e Negócios de uma instituição de ensino em Brasília, através de uma consulta aos coordenadores dos cursos de Administração e Ciências Contábeis, ressaltando disciplinas que podem intervir no desenvolvimento da fluência. Também houve a aplicação de um questionário a 127 alunos, para se levantar e comparar características e grau de fluência da população de estudantes do primeiro e do oitavo semestre dos cursos analisados. A análise dos dados mostra que grande parte dos alunos compreende a importância da TI na formação do profissional. Também mostra que há fluência alta entre os alunos nas principais dimensões da TI, porém, a maioria do grupo estudado adquiriu habilidades fora do ambiente de ensino superior

A teoria e a prática da tradução de “Le Candidat”, de Flaubert

Monografia (graduação)—Universidade de Brasília, Instituto de Letras, Departamento de Línguas Estrangeiras e Tradução, Curso de Letras - Tradução, 2014.Este trabalho tem o objetivo de explicar o processo de uma tradução de “Le Candidat”, de Gustave Flaubert, segundo alguns textos teóricos da tradução. Trata-se da tradução da peça teatral “Le Candidat” feita por Flamarion Daia Júnior, aluno da UnB, com a orientação da Professora Maria da Glória Magalhães dos Reis

Determine the Correlation between Wicked Gates Angles and Servomotors Strokes for Asymmetric Hydrofoil

The paper describe the results obtained from theoretical calculus of the kinematics of the wicked gates for the correlation: ao=f(α); aor=ao/Do(α); S=f(α) and propose analytical formulas for ao=f(α) correlation, applicable to 16, 24 wicked gates blade number and asymmetrical hydrofoils; also, numerical results compared with graphical values are presented

Turismo e esgoto : uma proposta para o Cabaraquara/PR

Monografia (graduação) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Litoral, Curso de Graduação em Gestão de TurismoInclui referênciasEsta pesquisa tem como objetivo compreender a situação sanitária da comunidade do Cabaraquara, bairro de Guaratuba-PR e sua relação com as atividades turísticas desenvolvidas na localidade. Para a realização da pesquisa foram realizadas entrevistas qualitativas junto aos moradores das margens do Rio Cabaraquara e apresentação de vídeo demonstrativo de tecnologia alternativa de tratamento de esgoto. Constatou-se que estas ações de saneamento influenciam diretamente sobre a qualidade de vida destas pessoas e, consequentemente, propiciam a manutenção positiva dos índices de qualidade de água. Evidenciou-se a relação de fragilidade entre falta de adequação sanitária comunitária e o núcleo gastronômico local, a base de ostras oriundas de cultivos na comunidad