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    Avaliação do efeito da proteção catódica no desempenho do revestimento de alumínio pulverizado termicamente submetido a altas temperaturas

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    Thermally Sprayed Aluminium (TSA) is widely used in offshore facilities as sacrificial anode coating for carbon-steel risers and pipelines. Transportation and installation of those components can lead to small damages in the coating, which can expose the steel surface to the seawater. It is known that calcareous deposit is formed on the cathodically polarised steel surface. Thus, this research evaluated the TSA applied by twin wire arc spray system (TWAS) on S355J2+N carbon-steel when damage (holidays) is present in order to study the calcareous deposit formation on steel and acquire data regarding the TSA performance at high temperatures. Application of different conditions was also considered: presence of sealing; coating alloy (99.5%Al and Al-5%Mg) and buried/unburied conditions. Generally, two types of experiment were conducted – i) tests at free potential at steady temperatures (30, 60 and 90°C) and different holiday sizes (exposing 5, 10 and 20% of the steel surface) and ii) tests under thermal gradient where oil at ~125°C was added in polymeric tower and external water at ~10°C was in contact with the samples surface (both free potential and polarisation of -950 mVAg/AgCl were applied). Methodology of analyses included visual inspection, scanning electron microscope and X-ray Diffraction. From the tests at steady temperatures, the TSA reached a very good protective potential (-800 to -900 mVAg/AgCl) and little difference in results due to difference in TSA composition and holiday size was observed. Corrosion rates were kept between 0.02 and 0.01 mm/year. From the thermal gradient test under free potential, the coating loss and corrosion rates were 0.4 to 0.002 mm/year. Also, the potential achieved was in a lower range than previously obtained (-745 to -835 mVAg/AgCl). However, when TSA was combined with external cathodic protection and thermal gradient, the thickness of the TSA was satisfactory and corrosion rates obtained were below 0.076 mm/year. The calcareous deposit formed within the holiday protected the steel substrate against corrosion and its growth mechanism based in this research was built.Alumínio Pulverizado Termicamente (TSA) é amplamente utilizado em instalações offshore como revestimento de ânodo de sacrifício em tubulações de aço carbono. O transporte e a instalação desses componentes podem levar a pequenos danos no revestimento, o que pode expor a superfície do aço à água do mar. Sabe-se que o depósito calcário é formado na superfície do aço polarizado catodicamente. Assim, esta pesquisa avaliou o TSA aplicado por sistema de pulverização de arco duplo (TWAS) no aço ao carbono S355J2 + N quando ocorrem danos (holidays) para estudar a formação de depósitos calcários no aço e adquirir dados sobre o desempenho do TSA sob altas temperaturas. A aplicação de diferentes condições também foi considerada: presença de selantes; liga do revestimento (99,5% de Al e Al-5% de Mg) e condições enterradas/não enterradas. Dois tipos de experimentos foram realizados: i) testes em potencial livre sob temperaturas constantes (30, 60 e 90°C) e diferentes tamanhos de holidays (expondo 5, 10 e 20% da superfície do aço) e ii) testes sob gradient térmico onde óleo a ~125°C foi adicionado em uma torre polimérica e água externa a ~10°C ficou em contato com a superfície das amostras (tanto potencial livre como polarização de -950 mVAg/AgCl foram aplicados). Análises incluíram inspeção visual, microscópio eletrônico de varredura e difração de Raio-X. A partir dos testes em temperaturas constante, o TSA atingiu um bom potencial de proteção (-800 a -900 mVAg/AgCl) e pouca diferença nos resultados devido à diferença na composição doTSA e no tamanho do holiday foi observada. As taxas de corrosão foram mantidas entre 0,02 e 0,01 mm/ano. No ensaio sob gradiente térmico e potencial livre, a perda de revestimento e as taxas de corrosão foram de 0,4 a 0,002 mm/ano. Além disso, o potencial alcançado foi de uma faixa menor do que a obtida anteriormente (-745 a -835 mVAg/AgCl). No entanto, quando o TSA foi combinado com proteção catódica externa e gradiente térmico, a espessura do TSA foi satisfatório e as taxas de corrosão obtidas foram inferiores a 0,076 mm/ano. O depósito calcário formado no holiday protegeu o aço contra a corrosão e seu mecanismo de crescimento baseado nesta pesquisa foi construído

    Diagnóstico diferencial das mucopolissacaridoses I, VI e VII : aperfeiçoamento de técnicas espectrofluorimétricas para a medida da atividade enzimática em amostras de sangue impregnado em papel filtro e outros marcadores bioquímicos

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    As Mucopolissacaridoses são erros inatos do metabolismo, fazem parte das doenças lisossômicas de depósito e ocorrem devido à deficiência na atividade de enzimas que catalisam a degradação de glicosaminoglicanos. O objetivo desse estudo foi aperfeiçoar o diagnóstico bioquímico das Mucopolissacaridoses dos tipos I, VI e VII, estabelecendo o uso do tampão fosfato de sódio 20 mmol/L pH 7,0 (tampão universal - TU) e outros parâmetros bioquímicos. Nesse trabalho foi aprimorada a técnica de medida de atividade da beta-glicuronidase (GUSB), enzima deficiente na MPS VII, reduzindo a quantidade de reagentes em 4 vezes e a utilização do tamanho dos picotes de sangue impregnado em papel filtro (SPF) para 1,2 mm. Estudamos a cinética da atividade da GUSB determinando o pH ótimo (4,4), Km (1,25 mM), Vmáx (594,48 nmol/h/mL), termoestabilidade (inativação significante da enzima a partir de 60 min a 60 ºC) e tempo e temperatura de armazenamento (até 30 dias à 4, 25 e 37 ºC, acima de 60 dias à -20 ºC) e estabelecemos um intervalo de referência para a atividade da GUSB em amostras de indivíduos saudáveis nessa metodologia (174,4 nmol/h/mL a 781,9 nmol/h/mL). Estabelecemos o uso do TU para determinação das atividades da alfa-iduronidase (IDUA), arilsulfatase B (ASB) e GUSB medindo a atividade enzimática em SPF eluído nesse tampão e correlacionamos com a técnica espectrofluorimétrica já padronizada para cada enzima em SPF de 1,2 mm em amostras de indivíduos saudáveis As correlações foram positivas e os coeficientes de validação da técnica estavam dentro dos limites aceitáveis. As médias de atividade determinadas para indivíduos saudáveis foram: 14,65 + 4,35 nmol/h/mL (IDUA), 22,51 + 5,09 nmol/h/mL (ASB) e 531,92 + 121,05 nmol/h/mL (GUSB). Foram analisados parâmetros bioquímicos envolvidos em estresse oxidativo no plasma de indivíduos com MPS VI e comparados com MPS I e controles saudáveis. A medida da atividade da SOD não diferiu entre os grupos, a atividade de CAT encontrava-se diminuída tanto em MPS VI quanto em MPS I e a dosagem de TBARS estava aumentada em ambas as MPS em relação aos controles. A partir desse estudo, foi possível padronizarmos e aperfeiçoarmos novas técnicas para o diagnóstico laboratorial para a MPS I, VI e VII além de introduzir o estresse oxidativo como um possível marcador no uso da terapia de reposição enzimática.Mucopolysaccharidoses are inborn errors of metabolism, being part of lysosomal storage diseases and occuring due to deficiency in the activity of enzymes that catalyze the degradation of glycosaminoglycans. The aim of this study was to improve the biochemical diagnosis of Mucopolysaccharidoses of types I, VI and VII, establishing the use of 20 mmol/L sodium phosphate buffer pH 7.0 (universal extraction buffer - UEB) and other biochemical parameters. In this work, the activity measurement technique of beta-glucuronidase (GUSB), enzyme deficient in MPS VII, has been improved, reducing the amount of reagents in 4 times and using the size of dried blood spots (DBS) for 1.2 mm. We studied the kinetics of GUSB activity by determining the optimum pH (4.4), Km (1.25 mM), Vmax (594.48 nmol/h/mL), thermostability (significant inactivation of the enzyme from 60min at 60 ºC) and storage time and temperature (up to 30 days at 4, 25 and 37 °C, above 60 days at -20 °C) and established a reference range for GUSB activity in samples from healthy subjects in this methodology (174.4 nmol/h/mL at 781.9 nmol/h/ mL). We established the use of TU to determine the activities of alpha-iduronidase (IDUA), arylsulfatase B (ASB) and GUSB by measuring the enzymatic activity in DBS eluted in this buffer and correlated with the standardized spectrofluorometric technique for each enzyme in DBS of 1.2 mm in samples from healthy individuals Correlations were positive and the validation coefficients of the technique were within acceptable limits. The activity means determined for healthy individuals were 14.65 ± 4.35 nmol/h/mL (IDUA), 22.51 ± 5.09 nmol/h/mL (ASB) and 531.92 ± 121.05 nmol/h/mL (GUSB). Biochemical parameters involved in oxidative stress in the plasma of individuals with MPS VI and compared to MPS I and healthy controls were analyzed. Measurement of SOD activity did not differ between groups, CAT activity was decreased in both MPS VI and MPS I and the TBARS dosage was increased in both MPS compared to controls. From this study, it was possible to standardize and improve new techniques for laboratory diagnosis for MPS I, VI and VII, besides introducing oxidative stress as a possible marker in the use of enzyme replacement therapy

    Desenvolvimento de nanocápsulas de núcleo lipídico contendo diferentes revestimentos e também funcionalizadas na superfície como uma estratégia inovadora para vetorização ativa e passiva de fármacos

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    Está tese dedicou-se a investigar o uso de larvas de G. mellonella como modelo alternativo in vivo para avaliar a toxicidade de formulações de nanocápsulas de núcleo lipídico (LNC) com diferentes revestimentos de superfície (1); bem como, sintetizar formulações de LNCs contendo ácido fusídico e sua avaliação antimicrobiana in vitro (2); e sintetizar LNCs, cuja superfície é revestida com lecitina-quitosana-polissorbato 80, funcionalizada com ácido fólico e cloridrato de doxorrubicina através da formação de um complexo de coordenação com zincoII, bem como, a sua avaliação biológica em modelos de células cancerígenas (3 e 4). Sendo assim (1), as larvas de G. mellonella são uma alternativa viável e promissora para estudos nanotoxicológicos in vivo. Os resultados mostraram que as nanocápsulas com núcleo lipídico com superfície neutra (revestida com polissorbato 80 – LNC-1), negativa (revestida com lecitina e polissorbato 80 - LNC-2) ou positiva (revestido com lecitina, quitosana e polissorbato 80 - LNC-3) não demonstraram efeitos de toxicidade aguda no modelo de larvas de G. mellonella. Assim, conclui-se que este modelo de invertebrado pode ser um modelo útil para a triagem de toxicidade de nanoformulações. Posteriormente (2), o desenvolvimento de uma nanoformulação contendo o ácido fusídico - um antibiótico esteróide com ação bacteriostática, um ácido carboxílico α, βinsaturado com um grupo acetoxil e dois grupos hidroxil que se ligam ao ribossomo para inibir a síntese proteica; demonstrou-se de que à nanoencapsulação do ácido fusidíco modificou o comportamento biológico do fármaco e proporcionou melhor desempenho das formulações quando avaliada a atividade antibacteriana in vitro contra as cepas de S. aureus, E. faecalis e S. epidermidis.Além disso, os valores de potencial zeta diminuíram consideravelmente nas formulações quando comparadas às formulações sem a presença de quitosana. Por espectroscopia no infravermelho, observamos que as formulações em contato com bactérias apresentaram um modo de alongamento de C = O, amida I ou modo de alongamento (C = O) do grupo COO- (S. aureus); um modo de alongamento do grupo COO- e outro associado a ligações C-O-C-éster (E. faecalis); e um modo de alongamento C = O, amida I provavelmente relacionado a grupos carboxílicos (S. epidermidis). O estudo atual apoiados por evidências in vitro oferecem dados preliminares e um raio de 14 esperança para o desenvolvimento de uma nanoformulação candidata para o tratamento de infecções causadas por bactérias Gram-positivas. Adicionalmente (3), desenvolvemos uma nova estratégia para decorar à superfície das nanocápsulas poliméricas usando reações interfaciais em água. No presente estudo, investigamos o papel da lecitina nas formulações para sintetizar uma nova formulação e avaliar a atividade antitumoral contra culturas celulares de câncer de ovário (OVCAR-3) e bexiga (T24) - os resultados indicaram que a lecitina nas formulações é necessária para executar a funcionalização de superfície apropriada das nanocápsulas de núcleo lipídico. Neste contexto, os ensaios de inibição do crescimento celular revelaram que a formulação de nanocápsulas de núcleo lipídico dupla-funcionalizada com ácido fólicodoxorrubicina apresentou maior taxa da indução de morte celular nas linhagens de câncer de ovário (OVACAR-3) e bexiga (T24) quando comparada à solução de doxorrubicina. No geral, nossos resultados sugerem que essa nanoformulação inovadora com dupla funcionalização pode ter aplicações promissoras em nanomedicina, considerando a superexpressão de receptores de folato por tumores. E por fim (4), demonstramos também que a coordenação da doxorrubicina, um medicamento amplamente utilizado na quimioterapia do câncer, e o ácido fólico, um ligante direcionado à terapia do câncer, às nanocápsulas de núcleo lipídico para avaliar a eficácia da formulação contra células cancerígenas triplas negativas (MDA-MB-231) que superexpressam os receptores de folato parecem promissoras para o tratamento do câncer de mama. Mais importante, nossos dados demonstraram-se altamente eficazes na inibição do crescimento de tumores de câncer de mama quando comparados à uma solução de doxorrubicina. No entanto, mais estudos são necessários para demonstrar sua eficácia.This thesis is dedicated to investigating the use of G. mellonella larvae as an in vivo alternative model to evaluate the toxicity of lipid-core nanocapsule (LNC) formulations with different surface coatings (1); as well as synthesize LNCs formulations containing fusidic acid and its in vitro antimicrobial evaluation (2); and synthesize LNCs coated with lecithin-chitosan-polysorbate 80 and functionalized with folic acid and doxorubicin hydrochloride through the formation of a coordination complex with zinc-II, as well as its biological evaluation in cancer cell models (3 and 4). Thus (1), G. mellonella larvae are a viable and promising alternative for in vivo nanotoxicological studies. The results showed that the nanocapsules with neutral surface (coated with polysorbate 80 - LNC-1), negative (coated with lecithin and polysorbate 80 - LNC-2) or positive (coated with lecithin, chitosan and polysorbate 80 - LNC-3) did not demonstrate effects of acute toxicity in the G. mellonella larvae model. In this way, concluded that this invertebrate model can be a useful model for the screening of toxicity of nanoformulations. Subsequently (2), the development of a nanoformulation containing fusidic acid - a steroid antibiotic with bacteriostatic action, an α, β-unsaturated carboxylic acid with an acetoxy group and two hydroxyl groups that bind to the ribosome to inhibit protein synthesis; it was demonstrated that nanoencapsulation of fusidic acid modified the biological behavior of the drug and provided better performance of the formulations when the antibacterial activity was evaluated in vitro against the strains of S. aureus, E. faecalis and S. epidermidis. In addition, zeta potential values decreased considerably in formulations when compared to formulations without the presence of chitosan. By infrared spectroscopy, it was observed that the formulations in contact with bacteria showed to the stretching mode of C = O, amide I or stretching mode (C = O) of the COO- group (S. aureus); a stretching mode of COO- group and another stretching to C-O-C-ester bonds (E. faecalis); and a stretching mode C = O, amide I likely to carboxylic groups (S. epidermidis). The present study backed by in-vitro evidences offers preliminary data and a ray of hope for the development of a candidate nanoformulation for the treatment of infections caused by Gram-positive bacteria. Additionally (3), we developed a new strategy to decorate the surface of polymeric nanocapsules using interfacial reactions in water. In the present study, we investigated the role of lecithin in 16 formulations to synthesize a new formulation and evaluate the antitumor activity against cell cultures of ovarian (OVCAR-3) and bladder (T24) cancer - the results indicated that lecithin in the formulations is necessary for perform the proper surface functionalization of the lipid-core nanocapsules. In this context, cell growth inhibition assays revealed that the formulation of double-functionalized lipid-core nanocapsules with folic acid and doxorubicin showed a higher rate of cell death induction in ovarian (OVACAR-3) and bladder (T24) when compared to doxorubicin in solution. In general, our results suggest that this innovative nanoformulation with dual functionalization may have promising applications in nanomedicine considering the overexpression of folate receptors in tumors. And finally (4), we also demonstrated that the coordination of doxorubicin, a drug widely used in cancer chemotherapy, and folic acid, a ligand used to cancer therapy, to polymeric nanocapsules to evaluate the effectiveness of the formulation against cells triple negative carcinogens (MDA-MB-231) that overexpress folate receptors appear promising for the treatment of breast cancer. Most importantly, our data demonstrated that nanoformulation proved to be highly effective in inhibiting the growth of breast cancer tumor when compared to doxorubicin in solution. However, further studies are needed to demonstrate its effectiveness

    Documentos digitais arquivísticos fidedignos e curadoria digital: inter-relações e narrativas

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    O presente trabalho trata da temática do documento fidedigno sob o viés da curadoria digital. O tratamento adequado dos documentos arquivísticos digitais permite o conhecimento do contexto de criação, da avaliação, descrição, difusão preservação documental

    A semântica e a estilística dos tropos

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    Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Comunicação e Expressão. Programa de Pós-Graduação em Linguística

    Use of a commercial agarose gel for analysis of urinary glycosaminoglycans in mucopolysaccharidoses

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    Mucopolysaccharidoses (MPS) are a group of inherited metabolic disorders caused by deficiency of enzymes that degrade glycosaminoglycans (GAGs). Urinary excretion of GAGs is a common feature of MPS, and is considered their major biomarker. We aimed to adapt the GAG electrophoresis method to a commercial agarose gel which would be able to separate urinary GAGs in a simpler way with good sensitivity and reproducibility. Urine samples from patients previously diagnosed with MPS I, IV, and VI were used as electrophoretic standards. Samples from patients on enzyme replacement therapy (ERT) were also assessed. Commercial agarose gel electrophoresis was effective, showing proper definition and separation of GAG bands. Detection sensitivity exceeded 0.1 µg and band reproducibility were consistent. GAG bands quantified in urine samples from patients on ERT correlated very strongly (correlation coefficient = 0.98) with total GAG concentrations. This application of gel electrophoresis demonstrates the possibility of monitoring patients with MPS treated with ERT by analyzing separately the GAGs excreted in urine. We suggest this process should be applied to MPS screening as well as to follow-up of patients on treatment

    Uma abrodagem semântica para especificação de QoS de serviços de comunicação usando parâmetros de QoE

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    Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Ciência da Computação, Florianópolis, 2010Em diversas operações relacionadas ao gerenciamento com Qua-lidade de Serviço (QoS), é necessário especificar os níveis de qualidade através de parâmetros de QoS. A maioria dos trabalhos sobre gerencia-mento de QoS adota um conjunto fixo de parâmetros de QoS no nível de rede. Em muitas situações onde os seres humanos são as aplica-ções/serviços finais, idealmente, a qualidade dos serviços de rede deve ser especificada usando parâmetros de Qualidade de Experiência (QoE). No entanto, a adoção de parâmetros de QoE para especificar a QoS da rede exige mecanismos eficientes no mapeamento de QoE em parâme-tros de QoS da rede. Este trabalho propõe um mapeamento de QoS e QoE utilizando uma abordagem de base ontológica que pode ser utiliza-do durante várias operações relacionadas com o gerenciamento de QoS. O uso da proposta é ilustrada para suportar um serviço de negociação VoIP

    Gestão de portfólios com base no risco: um estudo para o mercado brasileiro

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    TCC (graduação) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro Sócio-Econômico. Economia.A estratégia com base no risco vista neste estudo escala os retornos com o inverso de um preditor de volatilidade. Esse portfólio tende a diminuir sua exposição ao risco em períodos de crise e a aumentar em momentos estáveis. Testa-se a estratégia em fatores de risco e anomalias do Brasil e de outros países e regiões pelo período de 2001-2021, verificando sua atuação na crise do mercado imobiliário americano em 2008 e na crise do coronavírus em 2020, além de outras crises nacionais ou regionais específicas. Calcula-se e compara-se o Índice de Sharpe e alfa em relação ao fator ou anomalia original a fim de avaliar o desempenho das carteiras controladas pela volatilidade.Volatility-managed portfolios discussed in this study scales returns with the inverse of a proxy for volatility. This type of portfolio tends to decrease its risk exposure in times of crisis and increase in peaceful moments. The strategy is tested on risk factors and anomalies in Brazil and in other countries and regions over the period 2001-2021, measuring its performance in the 2008 US housing market crash and in the 2020 coronavirus crisis, as well as in other specific national or regional downturns. Sharpe ratios and alphas are calculated and compared with the original factor or anomaly to evaluate the performance of volatility-managed portfolios

    Avaliação do teste do degrau e do teste de sentar e levantar e sua relação com a capacidade aeróbia de pico em pacientes com hipertensão pulmonar

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    INTRODUÇÃO: A estratificação de risco em pacientes com hipertensão pulmonar (HP) inclui testes que envolvem tecnologia (teste de exercício cardiopulmonar; TECP) e teste de campo que demanda espaço por envolver a necessidade de um corredor longo (teste de caminhada de 6 minutos, TC6m). O teste do degrau (TD) e o teste de sentar e levantar (TSL) são utilizados para avaliar a capacidade funcional em doenças respiratórias crônicas, mas a sua capacidade de predizer prognóstico ainda não é bem definida em pacientes com HP. OBJETIVO: Comparar o TD e o TSL com o TECP em pacientes com HP dos grupos 1 e 4 da classificação de Nice. MÉTODOS: Estudo transversal incluindo pacientes estáveis com HP dos grupos 1 e 4. Todos os pacientes realizaram TECP limitado por sintomas, TC6m, TSL de 1 minuto e TD limitado por sintomas (até um máximo de 200 degraus), sendo que os testes foram realizados em 2 visitas, com pelo menos 48 horas de diferença entre elas. RESULTADOS: Foram incluídos 37 pacientes (48+ 13 anos, 70,2% ♀, 64,9% HAP, pressão arterial pulmonar média 51,42 + 14,49mmHg). O TD e a distância no TC6m tiveram associação significativa com consumo de O2 de pico (p⩒O2), enquanto o TSL não apresentou associação. O ponto de corte (Índice de Youden) para predizer baixo risco de mortalidade (p⩒O2 >15mL/kg/min) usando curva ROC (receiver operating characteristic) para o TD foi >72 degraus (área sob a curva (ASC)= 0,90, CI95%= 0,774-1,0, p 15 ml/kg/min) que indica melhor prognóstico. Estudos prospectivos com desfechos clínicos são necessários para comprovar esses achados.BACKGROUND: Current risk assessment of patients with pulmonary hypertension (PH) includes exercise testing involving technology (cardiopulmonary exercise testing; CPET) or field test that demands a substantial hallway length (6-minute walk test; 6-MWT). Step test (ST) and sit-to-stand test (STST) have been used to evaluate the functional capacity in chronic respiratory diseases but their prognostic performance in PH patients remains to be determined. OBJECTIVE: To compare the ST and STST with the CPET in patients with group 1 and 4 pulmonary hypertension according to Nice classification. METHODS: Cross-sectional study including stable patients with Group 1 or 4 PH. All patients underwent a symptom-limited cycling CPET, 6-MWT, 1 minute STST and symptom-limited ST (to a maximum of 200 steps) in 2 experimental visits, at least, 48 hours apart. RESULTS: 37 patients were included (48+ 13 years-old, 70,2% ♀, 64,9% PAH, mean pulmonary arterial pressure 51,42 + 14,49mmHg). ST and 6-MWT distance were significantly related to peak O2 uptake (p⩒O2) while STST was not. The optimal cutoff (Youden index) to predict low risk mortality (p⩒O2 >15mL/kg/min) using receiver operating characteristic (ROC) curve analysis for ST and 6-MWD was >72 steps (area under the curve (AUC)= 0,90, CI95%= 0,774-1,0, p 15 ml/kg/min) which indicates a better prognosis. Prospective studies including clinical outcomes are necessary to prove these findings
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