Electron transfer and CO addition to polynitrido cobalt carbonyl clusters: Parallel pathways for conversion of the [Co10N2(CO)(19)](4-) anion to the novel [Co11N2(CO)(21)](3-) anion

The redox aptitude of the dinitrido anion [Co10N2(CO)19]4- has been tested from both chemical and electrochemical points of view, together with its reactivity toward CO that induces disproportionation. In any case, through a remarkable overlapping of intermediate steps, the new anion [Co11N2(CO)21]3- (4) is eventually obtained. A detailed study of the pathways to 4 allowed the identification of three labile intermediates by their characteristic IR spectra as well as their electrochemical and paramagnetic properties. The unprecedented structure of trianion 4 has been studied in details in two different crystalline salts

A Molecular Platinum Cluster Junction: A Single-Molecule Switch

We present a theoretical study of the electronic transport through single-molecule junctions incorporating a Pt6 metal cluster bound within an organic framework. We show that the insertion of this molecule between a pair of electrodes leads to a fully atomically engineered nano-metallic device with high conductance at the Fermi level and two sequential high on/off switching states. The origin of this property can be traced back to the existence of a HOMO which consists of two degenerate and asymmetric orbitals, lying close in energy to the Fermi level of the metallic leads. Their degeneracy is broken when the molecule is contacted to the leads, giving rise to two resonances which become pinned close to the Fermi level and display destructive interference.Comment: 4 pages, 4 figures. Reprinted (adapted) with permission from J. Am. Chem. Soc., 2013, 135 (6), 2052. Copyright 2013 American Chemical Societ

Multiplication of Anthurium Plowmanii (Croat.) Microshoots on Several Media Formulations and Phytagel Concentrations

Anthurium plowmanii (Croat.) is a leaf ornamental plant with considerable economic value. The propagation A. plowmanii has been carried out conventionally using seeds and separation of tillers, which result in both slow and non-uniform plants. To address the growing demand for a large quantity of good quality and uniform A. plowmanii seeds, in vitro culture technique offers a promising solution. The success of A. plowmanii multiplication in vitro is determined by several factors, including media formulation and solidifying agent. This research has been conducted with a view to study the effect of the interaction between media formulations and phytagel concentrations on A. plowmanii microshoots multiplication; as well as to determine the best media formulation and phytagel concentration for A. plowmanii microshoots multiplication. This research has been carried out experimentally using a Completely Randomized Design (CRD) on a factorial treatment pattern consisting of two factors. The first factor was the media formulation which consists of 4 levels, namely MS full strength, MS half strength, MS half strength supplemented with AB-Mix, and AB-Mix. The second factor was the concentration of phytagel which consisted of 3 levels, i.e. 2.5 g. L-1, 3 g.L-1 and 3.5 g. L-1. Each treatment combination was repeated 6 times, which resulted in 72 experimental units. The independent variables tested involved media formulations and phytagel concentrations, whereas the dependent variable observed was the growth of A. plowmanii microshoots. The results showed that the interaction between media formulations and phytagel concentrations did not affect A. plowmanii microshoot growth. However, the media formulation used controlled the shoot elongation and root formation. The most cost-effective media formulation to induce A. plowmanii microshoots multiplication was half-strength MS solidified with 2.5 g.L-1 phytagel

Effect of UV-C radiation on the content and secretion of Pluripotent-derived Mesenchymal Stem Cells

Las células madre mesenquimales derivadas de células madre pluripotentes inducidas (CMM-DP) constituyen una alternativa interesante a las células madre mesenquimales clásicas en medicina regenerativa. Sus propiedades terapéuticas, tales como multipotencialidad y capacidad inmunomoduladora se deben tanto a la liberación de factores solubles (citoquinas, quimioquinas, factores de crecimiento), como a la secreción de vesículas extracelulares. Los exosomas son vesículas extracelulares pequeñas con tamaños que rondan entre los 50 y 120 nm, que se originan en la vía endocítica y contienen lípidos, proteínas y ARN que reflejan el tipo celular que les dio origen y su estado fisiológico. Diversas investigaciones han demostrado que los exosomas participan en la comunicación intercelular a través de un fenómeno conocido como bystander effect. Mediante este efecto una célula con fenotipo normal adquiere un fenotipo alterado al recibir señales secretadas por la célula afectada por un agente estresante. Este mecanismo de comunicación podría ser una estrategia para desencadenar una respuesta global y coordinada para hacer frente a una perturbación a la homeostasis celular. En particular, la respuesta al daño al ADN (DDR del inglés Damage Response) causada ante la exposición a radiación modula la secreción de exosomas en distintos modelos experimentales. En este trabajo investigamos la implicancia del estrés genómico y la activación de la DDR causado por irradiación UV-C en la secreción, el contenido y el efecto biológico de los exosomas derivados de CMM-DP. Desarrollamos un sistema experimental que permitió inducir estrés genómico en las CMM-DP, mediante la irradiación con tres intensidades de UV-C (254 nm, 0,001 J/cm2, 0,01 J/cm2 y 0,1J/cm2). Evaluamos la activación de la DDR mediante la expresión y el análisis de la ubicación subcelular de p53 y la fosforilación H2AX, observando que la dinámica de respuesta al daño es dosis dependiente. Por otro lado, determinamos que la expresión de genes involucrados tanto en la vía endosomal como en la síntesis de exosomas, no se ven alterados en CMM-DP bajo estrés genómico en nuestro sistema experimental. Para obtener una muestra de exosomas libre de contaminantes proteicos, en el laboratorio pusimos a punto una nueva metodología de aislamiento de vesículas extracelulares basada en la cromatografía de exclusión molecular. A partir del aislamiento de exosomas de CMM-DP bajo estrés genómico y su cuantificación mediante Tunable Resistive Pulse Sensing, observamos que la irradiación no produjo cambios en la cantidad de vesículas secretadas. Sin embargo, los exosomas provenientes de células irradiadas no mostraron las mismas propiedades pro migratorias que son típicas de los exosomas de CMM-DP no irradiadas sobre células blanco. Por último, un análisis proteómico semicuantitativo del contenido exosomal demostró que la activación de DDR causada por UV-C produce la formación de exosomas con cargo alterado, sobrerrepresentando proteínas con propiedades inhibitorias de la migración resultando en un repertorio menos estromal. Nuestros resultados demuestran que los efectos de la irradiación UV-C se traducen en una modulación del contenido de los exosomas de CMM-DP, generando un cambio en su efecto biológico, disminuyendo la migración celular, y por lo tanto sus propiedades regenerativas.Mesenchymal Stem Cells derived from Pluripotent Stem cells (iPS-MSC) constitute an interesting alternative to classical Mesenchymal Stem Cells in regenerative medicine. Their properties, such as multipotentiality and immunomodulatory capacities are due to the secretion of soluble factors (cytokines, chemokines, growth factors) and extracellular vesicles. Exosomes are small extracellular vesicles ranging from 50 to 120 nm, that originate from the endosomal pathway and contain lipids, proteins and RNA that reflect their cell of origin and its physiological state. Previous reports indicate that exosomes exert a role in cellular communication participating in a phenomenon known as Bystander effect. Through this effect a cell expressing a normal phenotype acquires an altered phenotype upon receiving signals secreted by a stressed cell. This communication mechanism could be a strategy to trigger a global and coordinated response to deal with a disturbance in cellular homeostasis. In particular, the DNA Damage Response (DDR) caused by exposure to radiation modulates the exosome secretion in several experimental models. In this work, we assess the implication of genomic stress and DDR activation caused by UV-C radiation on the secretion, content and biological effects of iPS-MSC derived exosomes. We developed an experimental system that allowed the induction of genomic stress in iPS-MSC by irradiation with three UV-C intensities (254 nm, 0,001J/cm2, 0,01 J/cm2 y 0,1 J/cm2). We evaluated the activation of DDR through the expression and analysis of subcellular location of p53 and H2AX phosphorylation, observing a dose-dependent response dynamic. On the other hand, we determined that the expression of genes involved in both the endosomal pathway and exosome biogenesis are not altered in iPS-MSC under genomic stress in our experimental system. In order to obtain a protein-free exosome sample, we developed a Size Exclusion Chromatography based vesicle isolation methodology. From the isolation of iPS-MSC exosomes under genomic stress and their quantification by Tunable Resistive Pulse Sensing, we did not observe changes in the number of secreted vesicles compared to that of non-irradiated cells. However, exosomes from irradiated cells were unable to promote cell migration in their target cells as exosomes from MSC typically do. Finally, a label-free proteomic analysis revealed that UV-C induced DDR produces sEVs with an altered cargo, rich in migration-inhibiting proteins, and resulting in a less stromal-oriented repertoire. Our results show that the effects of UV-C irradiation translate into a modulation of iPS-MSC derived exosome cargo. This content modulation may produce a change in their biological effect in target cells, decreasing cell migration and hence diminishing their regenerative capacities.Fil: Biani, María Celeste. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina

Electrochemical properties of magnetite nanoparticles supported on carbon paste electrode in various electrolyte solutions: a study by cyclic voltammetry

Electrochemical properties of magnetite nanoparticles supported on carbon paste electrodes were investigated by means of cyclic voltammetry. The measurements were performed for bare and coated with citrate magnetite nanoparticles in aqueous solutions of various electrolytes: NaCl, NaClO4, and Na2HPO4. Cyclic voltammetry curves obtained on bare and citrate functionalized Fe3O4 nanoparticles are rather similar indicating that the electrochemical properties of the magnetite nanoparticles are not significantly affected by the citrate coating. Cyclic voltammetry scans reveal the formation of metallic iron below −1.2 V. The defective structure of the oxide phases formed by oxidation of metallic iron seems to play an important role in the chemisorption of chloride ions and their subsequent oxidation. Graphical Abstract: (Figure presented.). © The Author(s) 2024

Calidad de las sentencias de primera y segunda instancia sobre delito de robo agravado, en el expediente N° 04983 –2013-40-2005-JR-PE-01, del distrito judicial de Piura – Piura.2018.

La investigación tuvo como objetivo general, determinar la calidad de las sentencias de primera y segunda instancia sobre delito de Robo agravado, según los parámetros normativos, doctrinarios y jurisprudenciales pertinentes, en el expediente Nº 04983 –2013-40-2005-JR-PE-01, del Distrito Judicial de Piura, Piura. 2018. Es de tipo, cuantitativo cualitativo, nivel exploratorio descriptivo, y diseño no experimental, retrospectivo y transversal. La recolección de datos se realizó, de un expediente seleccionado mediante muestreo por conveniencia, utilizando las técnicas de la observación, y el análisis de contenido, y una lista de cotejo, validado mediante juicio de expertos. Los resultados revelaron que la calidad de la parte expositiva, considerativa y resolutiva, pertenecientes a: la sentencia de primera instancia fue de rango: muy alta, muy alta y muy alta; y de la sentencia de segunda instancia: muy alta, muy alta y muy alta. Se concluyó, que la calidad de las sentencias de primera y de segunda instancia, fueron de rango muy alta y muy alta, respectivamente.Tesi

Gobierno electrónico y la calidad del servicio al ciudadano en una institución pública de Piura, 2023

El estudio tuvo como objetivo determinar la relación entre el gobierno electrónico y la calidad del servicio al ciudadano en una institución pública de Piura, 2023. El estudio fue de tipo básica, de nivel correlacional, enfoque cuantitativo, diseño no experimental, transversal. La técnica fue la encuesta, con dos cuestionarios como el Cuestionario sobre el Gobierno Electrónico y el Cuestionario de Calidad de Servicio al ciudadano, los cuales se sometieron al juicio de tres expertos y se obtuvieron los valores de confiabilidad. La muestra fue censal por 50 usuarios. La variable gobierno electrónico se dimensionó en Externa, Interna, Relacional, Promoción, en 12 indicadores en total; la variable Calidad del servicio al ciudadano se dimensionó en Facilidad de uso/Usabilidad, Diseño del sitio web, Garantía de la información, Personalidad, Sensibilidad, 16 indicadores en total. El resultado evidenció que las variables generales se relacionaron de forma positiva, de nivel alto (Rho =,74; p<.01). Además, existieron relaciones positivas y altas entre las dimensiones externa (Rho = ,94) e interna Rho = ,81) y la calidad del servicio al ciudadano (p<.01). Por lo que se concluyó que una mejor percepción del desarrollo del gobierno electrónico se apreciaría una mejor calidad del servicio al ciudadano y viceversa

Access to abortion under the heath exception: a comparative analysis in three countries

Background Despite Britain, Colombia, and some Mexican states sharing a health exception within their abortion laws, access to abortion under the health exception varies widely. This study examines factors that result in heterogeneous application of similar health exception laws and consequences for access to legal abortion. Our research adds to previous literature by comparing implementation of similar abortion laws across countries to identify strategies for full implementation of the health exception. Methods We conducted a cross-country comparative descriptive study synthesizing data from document and literature review, official abortion statistics, and interviews with key informants. We gathered information on the use and interpretation of the health exception in the three countries from peer-reviewed literature, court documents, and grey literature. We next extracted public and private abortion statistics to understand the application of the law in each setting. We used a matrix to synthesize information and identify key factors in the use of the law. We conducted in-depth interviews with doctors and experts familiar with the health exception laws in each country and analyzed the qualitative data based on the previously identified factors. Results The health exception is used broadly in Britain, somewhat in Colombia, and very rarely in Mexican states. We identified five factors as particularly salient to application of the health exception in each setting: 1) comprehensiveness of the law including explicit mention of mental health, 2) a strong public health sector that funds abortion, 3) knowledge of and attitudes toward the health exception law, including guidelines for physicians in providing abortion, 4) dissemination of information about the health exception law, and 5) a history of court cases that protect women and clarify the health exception law. Conclusions The health exception is a valuable tool for expanding access to legal abortion. Differences in the use of the health exception as an indication for legal abortion result in wide access for women in Britain to nearly no access in Mexican states. Our findings highlight the difference between theoretical and real access to legal abortion. The interpretation and application of the health exception law are pivotal to expanding real access to abortion

Con la ley y sin la ley/ With and without the law: Utilization of abortion services and case fatality in Mexico, 2000–2016

El objetivo del presente estudio fue describir la utilización de los servicios de salud y los casos fatales producto de los eventos abortivos a través del sistema de salud mexicano. El acceso al aborto inducido sigue siendo altamente restringido en México. En la Ciudad de México, se despenalizó el aborto inducido en el primer trimestre en 2007, y los servicios estuvieron disponibles de inmediato tanto en el sector público bajo el programa Interrupción Legal de Embarazo (ILE) como en el sector privado. La ley de aborto inducido se determina en el nivel estatal en México. La ley del aborto fuera de la ciudad de México (31 estados), la ley del aborto varía. El acceso al aborto inducido bajo la excepción de violación ha sido legal en todo el país desde 2016. Sin embargo, en las instalaciones de salud de todo Méxicos, se realiza abortos cuando están los casos están contemplados en la Clasificación Internacional de Enfermedades 10 revisión (CIE-10) código O00-O08(embarazo ectópico y molar, espontáneo, aborto incompleto e inducido. La letalidad debida a eventos abortivos representa un subconjunto de muertes por causas obstétricas directas totales. Se anticipa que la letalidad aumentará a medida que aumente las situaciones donde los eventos abortivos son muy inseguros, los pacientes están muy enfermos y / o la atención médica es de deficiente calidad. Por el contrario, se esperaría una disminución de la mortalidad en caso de utilización aumenta en situaciones donde los abortos son "menos inseguros", la salud sea menos complicada, el acceso a los servicios mejore y / o exista atención de mejor calidad. Es importante documentar tanto la utilización como los resultados de la gama de servicios de aborto que se brindan en todo el público con la finalidad de proporcionar evidencia para guiar la prestación de servicios y la formulación de políticas.wileyonlinelibrary.com/journal/ijg