DYKAT and desymmetrization strategies for the synthesis of axially chiral heterobiaryls

The main objective of this PhD thesis is the development of new methodologies for the synthesis of axially chiral heterobiaryls through asymmetric functionalization of this type of systems. In this regard, the approaches to achieve this goal will be based on a DYKAT (Dynamic Kinetic Asymmetric Transformation) and a desymmetrization process. Additionally, the synthesised products present a great potential in catalytic applications. In Chapter 1, which severs as an introduction, different strategies for the synthesis of axially chiral heterobiaryls are depicted, focusing on the strategies based on the catalytic asymmetric functionalization of heterobiaryls. On the other hand, in chapter 2, the first of the two developed methodologies during this PhD thesis is described. Thus, this methodology relies on a DYKAT process combined with a Buchwald-Hartwig reaction using racemic and configurationally stable heterobiaryl electrophiles. Then, this protocol has been successfully applied to the synthesis of IAN-type amines in high yields and good to excellent enantioselectivities. In chapter 3, another approach is employed for the synthesis of chiral heterobiaryls. In this case, configurationally labile substrates were desymetrized through an Ir(I)-catalyzed C-H hydroarylation. Thus, this strategy enables the synthesis of heterobiaryls with both axial and central chirality with highly regio-, diastereo- and enantioselectivities.El objetivo principal de esta tesis doctoral es el desarrollo de nuevas metodologías para la síntesis de heterobiarilos con quiralidad axial a través de la funcionalización asimétrica de este tipo de sistemas. En este sentido, las aproximaciones para cumplir este objetivo se basarán en procesos tipo DYKAT (por sus siglas en inglés: Dynamic Kinetic Asymmetric Transformation) y de desimetrización. Adicionalmente, los productos sintetizados presentan un gran potencial en aplicaciones catalíticas. En el capítulo 1, que sirve de introducción, se presentan diferentes estrategias para la síntesis de heterobiarilos con quiralidad axial, mostrando mayor atención en aquellas basadas en la funcionalización catalítica asimétrica de heterobiarilos. Por otra parte, en el capítulo 2 se describe la primera de las dos metodologías desarrolladas durante esta tesis doctoral. Así, esta metodología se basa en un proceso tipo DYKAT, combinado con la reacción de Buchwald-Hartwig, usando heterobiarilos electrófilos racémicos y configuracionalmente estables. Así, este protocolo ha podido aplicarse para la síntesis de aminas tipo IAN con altos rendimientos y de buenas a excelentes enantioselectividades. En el capítulo 3, se emplea otra aproximación para la síntesis de heterobiarilos. En este caso, sustratos configuracionalmente lábiles fueron desimetrizados a través de una hidroarilación C-H catalizada por Ir(I). Así, esta aproximación permite la síntesis de heterobiarilos con quiralidad axial y central con alta regio-, diastereo- y enantioselectividades

The Fertility of Lowlands

When the twentieth five anniversary of the release of Julián Casanova’s well-known piece, La historia social y los historiadores, gets closer, its reedition invites us to review a writing that had the virtue to offer a survey and interpretation of one of the most fertile and renewed perspective yielded in the twentieth century historiography. Its appendix and annex of 2003, devoted to Spanish historiography, continues to be a source of discussion or at the very least a good opportunity to hark back to controversies suspended over time.Cuando van a cumplirse veinticinco años de la edición de la obra de Julián Casanova, La historia social y los historiadores, su reedición nos invita a revisar un texto que posee la cualidad de ofrecer una síntesis y una interpretación de una de las perspectivas más renovadoras y fértiles producidas por la historiografía del siglo XX. El apéndice al libro y el anexo de 2003, dedicados a la historiografía española, continúan siendo fuente de discusión, o al menos son una buena oportunidad para regresar a las controversias suspendidas en el tiempo

Rigau Pérez, José G., Puerto Rico en la conmoción de Hispanoamérica. Historia y cartas íntimas, 1820-1823

Reseña del libro: Rigau Pérez, José G., Puerto Rico en la conmoción de Hispanoamérica. Historia y cartas íntimas, 1820-182

Los restos humanos de la Cueva de la Carigüela (Píñar, Granada) y el destino de los últimos neandertales

Se aborda el estudio de los restos óseos de los Neandertales de la Cueva de la Carigüela y a partir del mismo se plantea el tema del final de los Neandertales.Universidad de Málaga. Campus de Excelencia Internacional Andalucía Tech

Tratamiento quirúrgico de la deformidad de Madelung

Se presentan 6 deformidades de Madelung en 4 mujeres adolescentes (2 pacientes tenían afectadas ambas muñecas). Fueron tratadas quirúrgicamente realizando una osteotomía a nivel del radio distal, asociada o no a una resección de la parte distal del cubito. El método de fijación fue una placa palmar en T en 4 de los casos y un fijador externo en los 2 casos restantes. Los resultados fueron buenos en general, tanto en el plano funcional como cosmético, aunque fueron algo mejores cuando se utilizó la placa palmar como sistema de osteosíntesis y cuando se asoció la resección distal del cubito durante la intervención.Six cases of Madelung's deformity in 4 teenagers women are presented (2 patients had affected both wrists). They were treated surgically performing an osteotomy at level of the distal radius, associated or not to a resection of the distal part of the ulna. The fixing method was a T volar plate in 4 of the cases and an external fixation device in the 2 remaining cases. The results were usually good, as much at the functional as cosmetic plane, although they were slightly better when a T volar plate was used as fixation system and when the resection of the distal ulna was associated during the surgical operatio

Fracturas del cuello quirúrgico del húmero (B2-B3). Tratamiento quirúrgico.

Se presentan 36 casos de fractura de húmero proximal tipos B2 y B3 tratados quirúrgicamente mediante osteosíntesis con clavo proximal (4 casos) o placa bloqueada (29 casos) o utilizando una hemiartroplastia de hombro (3 casos). Los resultados fueron buenos en la mayor parte de los pacientes, con un dolor medio de 11,97/15 en la cotación cifrada de Constant, una fuerza de 13,42/25 puntos y una movilidad de 24,33/40 puntos. Las complicaciones más importantes fueron el conflicto subacromial (10 casos), la consolidación viciosa de la fractura en varo (6 casos) y la consolidación viciosa de las tuberosidades (5 casos). Las fracturas del húmero proximal tipo B2 y B3 son lesiones que evolucionan normalmente bien, cuando la técnica quirúrgica se realiza de Revista Española de Cirugía Osteoarticular. Nº 253. Vol. 48. ENERO-MARZO 2013/9 Fracturas del cuello quirúrgico del húmero (B2-B3). Tratamiento quirúrgico. A. J. ARENAS PLANELLES, A. D'ARRIGO, A. ARENAS MIQUÉLEZ, A. GARBAYO MARTURET. SERVICIO DE CIRUGÍA ORTOPÉDICA Y TRAUMATOLOGÍA. COMPLEJO HOSPITALARIO DE NAVARRA. CLÍNICA UBARMIN. PAMPLONA. Resumen. Se presentan 36 casos de fractura de húmero proximal tipos B2 y B3 tratados quirúr - gicamente mediante osteosíntesis con clavo proximal (4 casos) o placa bloqueada (29 casos) o uti - lizando una hemiartroplastia de hombro (3 casos). Los resultados fueron buenos en la mayor parte de los pacientes, con un dolor medio de 11,97/15 en la cotación cifrada de Constant, una fuerza de 13,42/25 puntos y una movilidad de 24,33/40 puntos. Las complicaciones más importantes fueron el conflicto subacromial (10 casos), la consolidación viciosa de la fractura en varo (6 casos) y la consolidación viciosa de las tuberosidades (5 casos). Las fracturas del húmero proximal tipo B2 y B3 son lesiones que evolucionan normalmente bien, cuando la técnica quirúrgica se realiza de forma correcta.36 cases of B2-B3 type fracture of the proximal humerus are presented. They were treated surgically by reduction and internal fixation with a proximal humeral nail (4 cases), a locking plate (29 cases); or using a shoulder hemi-arthroplasty (3 cases). The results were satisfactory at most of the patients concerning the residual pain (mean Constant-Murley pain score: 11,97/15), the strength (mean Constant-Murley strength score: 13,42/25) and joint mobility of the shoulder (mean Constant-Murley mobility score: 24,33/40). The most important complications were rotator cuff disorders (10 cases), varus consolidation of fracture (6 cases) and malunion of the tuberosities (5 cases). Proximal humerus fractures type B2 and B3 are lesions that evolve usually well, when the surgical procedure is performed correctly

Correlación entre los hallazgos quirúrgicos y los datos aportados por la ecografía en las lesiones del manguito de los rotadores

Se presenta una serie de 26 pacientes afectados de síndrome subacromial, diagnosticados mediante estudio ecográfico y tratados quirúrgicamente. La ecografía mostró la existencia de 17 rupturas del manguito y 9 casos no tenían ruptura. Durante la intervención se confirmó que había 22 rupturas y en 4 casos no se apreció ruptura del manguito. Contrastando los datos de la ecografía y los hallazgos quirúrgicos, hemos observado que hay 15 resultados de la prueba verdaderos positivos, 2 verdaderos negativos, 2 falsos positivos, y 7 falsos negativos. La sensibilidad de la exploración fue del 68%, la especificidad del 50% y la precisión, del 65%. El valor predicativo positivo fue del 88%, y el valor predictivo negativo del 22%A series of 26 patients affected of shoulder impingement syndrome is presented. All cases was diagnosed by means of sonographic study and treated surgically. The ultrasound scan showed the existence of 17 tears of rotator cuff and 9 cases did not have rupture. During the operation it was confirmed that there were 22 ruptures and in 4 cases rupture of the rotator cuff was not appraised. We have correlated surgical and sonographic findings, and we have observed that there were 15 false-positives, and 7 false-negative sonographic findings. The sensivity was 50 per cent and the accuracy was 65 per cent. The positive and negative predictive values were 88 and 22 per cent

Bioethics in biomedicine in the context of a global higher education area

The University is tasked with drawing together, transmitting and maintaining knowledge, while creating an area where the ethical "sense" required for working in the field of Biology and Biomedicine can be provided. Although scientific knowledge is present on an overwhelming scale in nature and, therefore, its discovery is unceasing, this does not mean that, as a human being, the researcher has no limitations. It is Bioethics that sets this limit. The successful spreading of knowledge, therefore, which is proclaimed with the creation of a Global Higher Education Area, should also pursue the establishment of the bioethical principles necessary for the credibility of science and its progress so that the society that it promotes and sustains becomes a reality