Molecular-based Magnetoresistance Devices at Room Temperature

[eng] In this doctoral thesis a series of computational and experimental studies of molecular magnetoresistance devices at room temperature is presented. This sort of devices is included in the molecular electronics framework with the objective of studying molecular systems to build up molecular devices. Particularly, molecular systems with unpaired electrons are potential candidates to mimic and miniaturizing nowadays spin valves, widely employed in magnetic memories, besides adding new functionalities through chemical modification. Finding out functional candidates at room temperature is crucial to the posterior application on electronic devices. The first chapter introduces common molecular electronics phenomenology and the most used experimental techniques. Landauer’s formalism is explained in detail along with Green’s function formalism, which permits to describe the electron as a traveling wave from one electrode to the other via an applied bias. Different electronic structure and quantum transport codes employed to perform theoretical calculations are discussed. In the second chapter, a supramolecular landscape of CoII-5,15-diphenylporphyrin (CoDPP) and CoII-Porphyrin (CoP) is proposed to explain the high conductance signatures observed in STM- Break Junction experiments when both gold electrodes are functionalised with pyridine-4-yl- metanthiol (PyrMT) and 4-mercaptopyridine (PyrT). Afterwards, the discussion is expanded to CoII, NiII, CuII and ZnII metallodiphenylporphyrins to explore the magnetoresistance of these systems in the third chapter. Theoretical calculations allow understanding qualitatively the observed magnetoresistance on CoII and CuII metalloporphyrins. The fourth chapter leaves unimolecular devices and tackles, in two collaborations, the computational study of molecular monolayer junctions. The first contribution was in collaboration with Dr. Monakhov’s group (IOM, Leipzig), in which the monolayer junction CuLn(L·SMe)2(OOCMe)2(NO3)] (Ln = Gd, Tb, Dy i Y, x = 0.75-1) is studied employing an eutectic gallium and indium electrode (EGaIn). The experimental current independence of the lanthanide is corroborated in the computational study. A second collaboration with Dr. Nijhuis (NUS, Singapore) and Dr. Harding (Walailak University) studies the first FeIII spin crossover system at room temperature: [FeIII(qsal-I)2]NTf2 (qsal-I = 4-iodo-2-[(8- quinolylimino)methyl]phenolate). In this study an explicit model of EGaIn electrode is included to explain the observed conductance according to the FeIII spin state. The fifth chapter faces, both computational and experimentally, the building of spintronic devices based on Hofmann-type clathrate monolayers {CoII(PyrT)2Pt(CN)4} (PyrT = 4- mercaptopyridine). In the experimental section, the synthesis and characterisation of the monolayer using XPS, ellipsometry, AFM and C-AFM images is explained. Preliminary results about conductance at the molecular level were obtained in blinking STM experiments. The theoretical study permits the understanding of the observed conductance signatures and gives a qualitative explanation to the observed magnetoresistance. The last chapter goes back to unimolecular nanojunctions to study the thermoelectric properties of magnetic complexes. In this chapter, VII, FeII, CoII and NiII metallocenes, GdIII and EuII sandwich compounds and CoII and FeII complexes of the form [MII(SCN)2+x(py)4-x] (x = 0-2, py = pyridine) are theoretically explored to find out common characteristics for potential candidates to future experiments.[cat] En aquesta tesi doctoral es presenta una sèrie d’estudis computacionals i experimentals sobre dispositius moleculars magnetoresistents a temperatura ambient. Aquesta mena de dispositius s’engloben dins de l’electrònica molecular, que té com a objectiu l’estudi de sistemes moleculars per l’elaboració de components electrònics. Particularment, els sistemes moleculars amb electrons desaparellats són candidats potencials a mimetitzar i miniaturitzar les actuals vàlvules d’espí, àmpliament emprades en memòries magnètiques, a més de poder afegir noves funcionalitats a través de la modificació química d’aquests dispositius. Trobar candidats funcionals a temperatura ambient és crucial per a la posterior aplicació en dispositius electrònics. En el primer capítol s’introdueix la fenomenologia típica de l’electrònica molecular i les tècniques experimentals més emprades en el seu estudi. S’explica en profunditat el formalisme de Landauer en conjunció amb el formalisme de Green, que permet la descripció de l’electró com a una ona viatjant d’un elèctrode a un altre per mitjà d’una diferència de voltatge. Es discuteixen diferents codis d’estructura electrònica i de transport quàntic que s’utilitzen per realitzar càlculs teòrics. En el segon capítol, es proposen, a través de càlculs computacionals, diferents interaccions supramoleculars de la CoII-5,15-difenilporfirina (CoDPP) i CoII-porfirina (CoP) per explicar les altes conductàncies observades en experiments STM-Break Junction quan els elèctrodes d’or es funcionalitzen amb piridina-4-yl-metantiol (PyrMT) i 4-mercaptopiridina (PyrT). Posteriorment, la discussió s’amplia a les metal·lodifenilporfirines de CoII, NiII, CuII i ZnII per explorar la magnetoresistència d’aquests sistemes en el capítol tercer. Els càlculs teòrics permeten comprendre qualitativament la magnetoresistència observada en les metal·loporfirines de CoII i CuII. El quart capítol abandona els dispositius unimoleculars i aborda, en dues col·laboracions, l’estudi computacional de juntes moleculars monocapa. La primera col·laboració es va dur a terme amb el grup del Dr. Monakhov (IOM, Leipzig), en la qual s’estudia la junta monocapa [CuLn(L·SMe)2(OOCMe)2(NO3)] (Ln = Gd, Tb, Dy i Y, x = 0.75-1) mitjançant un elèctrode eutèctic de gal·li i indi (EGaIn). La independència experimental de la corrent respecte del lantànid queda corroborada en l’estudi computacional. Una segona col·laboració amb el Dr. Nijhuis (NUS, Singapur) i el Dr. Harding (Walailak University) estudia el primer sistema de FeIII amb propietats de transició d’espí a temperatura ambient: [FeIII(qsal-I)2]NTf2 (qsal-I = 4-iodo-2- [(8-quinolilimino)metilfenolat). En aquest estudi s’inclou un model explícit de l’elèctrode EGaIn que explica la conductància observada segons l’estat d’espín del FeIII. El cinquè capítol afronta, tant experimental com teòricament, la formació de dispositius espintrònics basats en monocapes de tipus clatrat de Hofmann {CoII(PyrT)2Pt(CN)4} (PyrT = 4- mercaptopiridina). En la secció experimental, s’explica la síntesi i caracterització de la monocapa mitjançant XPS, elipsometria i imatges AFM i C-AFM. Resultats preliminars de la conductància a nivell molecular s’obtenen mitjançant experiments de blinking STM. L’estudi teòric permet entendre les senyals de conductància observades i, a més, explicar de manera qualitativa la magnetoresistència observada. En l’últim capítol es retorna a les nanojuntes unimoleculars per estudiar les propietats termoelèctriques de complexos magnètics. En aquest capítol s’exploren teòricament metal·locens de VII, FeII, CoII i NiII, compostos tipus sandvitx de GdIII i EuII i complexos de CoII i FeII de la mena [MII(SCN)2+x(py)4-x] (x = 0-2, py = piridina) per trobar característiques comunes a potencials candidats per futurs experiments

Corrosion control of nuclear steam generators under normal operation and plant-outage conditions: A review

Nuclear steam generators (NSGs) are key components of nuclear power plants (NPPs) since their reliability affects the overall plant performance. Corrosion control of steam generators under operation and during plant outages is attained by proper design, adequate material selection and control of water chemistry in the entire secondary cooling circuit. This article reviews the types of steam generators, the materials used for their construction (with a special focus on tubing alloys), the corrosion processes that may occur under operation and the strategies to preserve steam generators and other components of the secondary cooling system from corrosion during plant outages.Fil: Rodríguez, Martín Alejandro. Comisión Nacional de Energía Atómica. Gerencia del Área de Energía Nuclear. Unidad de Actividad de Materiales (CAC); Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentin

Inhibition of localized corrosion in chromium containing stainless alloys

The application of stainless steels and chromium containing nickel-based alloys is limited by their susceptibility to localized corrosion in the forms of pitting and crevice corrosion or environmentally assisted cracking. Inhibitors may be normally found in service environments or added on purpose to mitigate or avoid the effects of aggressive agents such as chloride ions. The present study critically reviews the present knowledge on inhibition of chloride-induced pitting and crevice corrosion. Pioneering studies and recent findings are analyzed in light of the present theories for describing the localized corrosion processes. This review particularly focuses on the inhibition of crevice corrosion of alloy 22, which has been thoroughly studied in the past decade.Fil: Rodríguez, Martín Alejandro. Universidad Nacional de San Martín; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Comisión Nacional de Energía Atómica. Gerencia del Área de Energía Nuclear. Unidad de Actividad de Materiales (CAC); Argentin

Estudiantes con discapacidad en la Universidad. Un estudio sobre su inclusión

Access to higher education has increased among students with disabilities, and universities are adopting different alternatives which must be assessed. The purpose of this study was to identify the situation of a sample of students with disabilities (n=91) who attend a university in Spain, through the design and validation of the “CUNIDIS-d” scale, with satisfactory psychometric properties. The results show the importance of making reasoned curriculum adaptations, adapting teacher training, improving accessibility and involving all the university community. Different proposals were provided which support the social dimension of the EHEA

Estudiantes con discapacidad en la Universidad. Un estudio sobre su inclusión

Access to higher education has increased among students with disabilities, and universities are adopting different alternatives which must be assessed. The purpose of this study was to identify the situation of a sample of students with disabilities (n=91) who attend a university in Spain, through the design and validation of the “CUNIDIS-d” scale, with satisfactory psychometric properties. The results show the importance of making reasoned curriculum adaptations, adapting teacher training, improving accessibility and involving all the university community. Different proposals were provided which support the social dimension of the EHEA.El acceso de estudiantes con discapacidad a la Educación Superior se ha ido incrementando y las universidades están adoptando diferentes alternativas que deben ser valoradas. El objetivo de este estudio fue conocer la situación de una muestra de estudiantes con discapacidad (n=91) de una universidad española a través del diseño y validación de la Escala “CUNIDIS-d” de propiedades psicométricas satisfactorias. Los resultados avalan la importancia de realizar adaptaciones curriculares fundamentadas; adecuar la formación del profesorado; mejorar la accesibilidad e implicar al conjunto de la comunidad universitaria. Se concluye con distintas propuestas que respaldan la dimensión social del EEES

Properties of the passive film on alloy 22 in chloride solutions obtained by electrochemical impedance

Impedance measurements were performed for alloy 22 in the passive and transpassive range, in 1 M NaCl at 90C. A Rω-(R//CPE) circuit model was applied in the full passive range, where R was the film resistance. This model also applied for a wide range of chloride concentrations and pH values, at the open circuit potential. Two time constants were observed at the beginning and at the end of the passive range. In these cases, the resistances for the ion transfer might be located at the film interfaces, and not in the film itself. The protective properties of the film improved with polarization time due to the thickening and ageing of the film. The film resistance and the space charge layer thickness increased with the potential. The oxidation of Cr3+ to Cr6+ occurred in the film at high potentials, followed by the transpassive dissolution. In the pre-transpassive range of potentials, the film showed a p-type electronic character, while the ionic properties were that of a passive film. The passive film of alloy 22 was an n-type semiconductor, which changed to a p-type for the high passive potentials. ND 2.7 1020 cm-3 and EFB=-0.551 VSCE were determined.Fil: Rodríguez, Martín Alejandro. Comisión Nacional de Energía Atómica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Universidad Nacional de San Martín. Instituto Sabato; ArgentinaFil: Carranza, Ricardo Mario. Universidad Nacional de San Martín; Argentina. Comisión Nacional de Energía Atómica; Argentin

On the stability of θ\theta-methods for DDEs and PDDEs

In this paper, the stability of $\theta$-methods for delay differential equations is studied based on the test equation $y'(t)=-A y(t) + B y(t-\tau)$, where $\tau$ is a constant delay and $A$ is a positive definite matrix. It is mainly considered the case where the matrices $A$ and $B$ are not simultaneosly diagonalizable and the concept of field of values is used to prove a sufficient condition for unconditional stability of these methods and another condition which also guarantees their stability, but according to the step size. The results obtained are also simplified for the case where the matrices $A$ and $B$ are simultaneously diagonalizable and compared with other similar works for the general case. Several numerical examples in which the theory discussed here is applied to parabolic problems given by partial delay differential equations with a diffusion term and a delayed term are presented, too.Comment: 17 pages, 21st IMACS World Congres

Development and validation of a scale to identify attitudes towards disability in Higher Education

Desarrollo y validación de una escala para la identifi cación de actitudes hacia la discapacidad en la Educación Superior. Antecedentes: las actitudes hacia la discapacidad en entornos educativos han motivado distintas investigaciones que han puesto de relieve la importancia de contar con buenos instrumentos para su medición. Sin embargo, los estudios sobre discapacidad en la Universidad han sido abordados en menor medida y no hay instrumentos que, de manera concreta, evalúen este constructo en contextos universitarios. Método: en este artículo se describe el proceso de diseño y validación de la Escala CUNIDIS (Cuestiones sobre UNIversidad y DIScapacidad), que tiene como objetivo identifi car las actitudes hacia la discapacidad en la Educación Superior. Se contó con una amplia muestra de universitarios (profesorado, n= 422 y estudiantes, n= 2.767). Resultados: los resultados obtenidos aportan evidencias de la calidad psicométrica de los ítems; una adecuada fi abilidad y homogeneidad del instrumento y una alta validez predictiva. Conclusiones: el estudio concluye que la escala diseñada es un instrumento que aporta evidencias de validez y fi abilidad adecuadas para detectar las actitudes hacia la discapacidad en contextos universitarios. Por ello se presenta como un elemento clave para impulsar la dimensión social del Espacio Europeo de Educación Superior por sus implicaciones docentes e institucionales

Torremolinos, 1962-1971: de la fiesta como resistencia a la redada

Año 1962. En un soleado y fértil Torremolinos abría sus puertas el Tony ́s bar, el primer bar gay de España. Torremolinos, del mismo modo que otras ciudades costeras periféricas, vivió una renovación social y territorial gracias al desarrollo del turismo internacional. En las postrimerías del franquismo, el boom de la construcción y el desarrollismo habían llevado a España a un extraño estadio que Foucault vio como un choque de dos sistemas de poder, el de la soberanía sobre la muerte y el de la regularización de la vida, entre las lógicas tantatoprácticas del fascismo y las incipientes del neoliberalismo de entonces . Sin duda, Torremolinos, y otras ciudades como Benidorm o Rota, fueron participe de ese plan de desarrollo económico para la mejora de la España de posguerra. La apertura a un turismo internacional y el barato coste de estancia en nuestras costas hizo que alemanes, franceses, holandeses e ingleses se asentaran y dejaran sus divisas en la costa. El activista, casi trovador queer de la Transición, Antonio Gutiérrez nos cuenta cómo la cercanía de la localidad malagueña a la colonia británica de Gibraltar tuvo mucha importancia con respecto a la fundación de los primeros bares gais de Torremolinos. Por lo tanto, durante el desarrollo de los años 60 vemos como el flujo de personas extranjeras trasladó sus modelos de reunión a la Costa del Sol, desplazando así los tablaos y tabernas flamencas a nuevos clubs y boites a la moda europea, generándose, así, nuevos espacios heterotópicos en las fronteras del régimen.UNIVERSIDAD DE MÁLAGA. CAMPUS DE EXCELENCIA INTERNACIONAL ANDALUCÍA TECH

ICT and functional diversity: knowledge of the teaching staff

La educación de calidad en igualdad y equidad requiere el compromiso de todos los miembros de la comunidad educativa. Este se adquiere favoreciendo la formación permanente del profesorado, un aprendizaje continuo adaptado a las necesidades y a las características de los alumnos. En este contexto, el presente artículo muestra los resultados de una investigación cuyo propósito ha sido conocer el nivel de formación y conocimiento del profesorado de educación primaria de Andalucía, con respecto a la aplicación de las TIC a personas con diversidad funcional. El diseño de investigación utilizado ha sido de tipo mixto (metodología cuantitativa y cualitativa), analizándose 342 cuestionarios suministrados a docentes de educación primaria y 84 entrevistas realizadas a informantes claves (miembros de equipos directivos, coordinadores TIC, directores y asesores tecnológicos de centros de formación del profesorado). Entre las conclusiones podemos destacar la falta de conciencia y preparación por parte del profesorado, así como que el desarrollo de experiencias de formación en este ámbito sigue siendo insuficiente y, en ocasiones, inexistente.Quality education in equality and equity requires the commitment of all members of the educational community. This is acquired by promoting the ongoing training of teachers, a continuous learning adapted to the needs and characteristics of the students. In this context, this article shows the results of a research whose purpose has been to know the level of training and knowledge of teachers of primary education in Andalusia, regarding the application of ICT to people with functional diversity. The research design used has been of mixed type (quantitative and qualitative methodology), analyzing 342 questionnaires provided to teachers of primary education and 84 interviews with key informants (members of management teams, ICT coordinators, directors and technological advisers of training centers of teachers). Among the conclusions we can highlight the lack of awareness and preparation on the part of the teaching staff, as well as the development of training experiences in this area is still insufficient and, sometimes, non-existent