High-Valent Pyrazolate-Bridged Platinum Complexes: A Joint Experimental and Theoretical Study

Complexes {Pt(C^C*)(µ-pz)}2] (HC^C*A= 1-(4-(ethoxycarbonyl)phenyl)-3-methyl-1H-imidazol-2-ylidene 1a, HC^C*B= 1-phenyl-3-methyl-1H-imidazol-2-ylidene 1b) react with methyl iodide (MeI) at room temperature in the dark to give compounds {PtIV(C^C*)Me(µ-pz)}2(µ-I)]I (C^C*A2a, C^C*B2b). The reaction of 1a with benzyl bromide (BnBr) in the same conditions afforded Br(C^C*A)PtIII(µ-pz)2PtIII(C^C*A)Bn] (5a), which by heating in BnBr(l) became {PtIV(C^C*A)Bn(µ-pz)}2(µ-Br)]Br (6a). Experimental investigations and density functional theory (DFT) calculations on the mechanisms of these reactions from 1a revealed that they follow a SN2 pathway in the two steps of the double oxidative addition (OA). Based on the DFT investigations, species such as (C^C*A)PtIII(µ-pz)2PtIII(C^C*A)R]X (RX = MeI Int-Me, BnBr Int-Bn) and (C^C*A)PtII(µ-pz)2PtIV(C^C*A)(R)X] (RX = MeI Int'-Me, BnBr Int'-Bn) were proposed as intermediates for the first and the second OA reactions, respectively. In order to put the mechanisms on firmer grounds, Int-Me was prepared as (C^C*A)PtIII(µ-pz)2PtIII(C^C*A)Me]BF4(3a') and used to get I(C^C*A)PtIII(µ-pz)2PtIII(C^C*A)Me](4a), (C^C*A)PtII(µ-pz)2PtIV(C^C*A)(Me)I](Int'-Me), and {PtIV(C^C*)Me(µ-pz)}2(µ-I)]BF4(2a'). The single-crystal X-ray structures of 2a, 2b, 3a', and 5a along with the mono- and bi-dimensional 1H and 195Pt{1H} NMR spectra of all the named species allowed us to compare structural and spectroscopic data for high-valent complexes with the same core {Pt(C^C*)(µ-pz)}2] but different oxidation states. © 2022 American Chemical Society. All rights reserved

Deshojado precoz en Viura y Malvasía riojana

En este trabajo se ha estudiado la aplicación de deshojado precoz en las variedades blancas Viura y Malvasía riojana como herramienta para el control del rendimiento y la mejora de la sanidad de la uva, con el objetivo de incrementar la calidad de sus vinos. Estas variedades presentan una producción elevada y racimos de gran tamaño, muy compactos, por lo que son bastante sensibles a Botrytis cinerea. Los resultados obtenidos indican que esta práctica puede plantearse como un método eficaz para el control del rendimiento y la mejora del estado sanitario de la uva; asimismo, favorece una correcta evolución del proceso de maduración, mejorando la composición de la uva debido al incremento del contenido de sólidos solubles y de compuestos fenólicos. La disminución de la acidez total y el aumento de pH que se producen en la uva, debido a la modificación del microclima de los racimos y al control del rendimiento, podría considerarse un inconveniente a tener en cuenta, sobre todo en el caso de variedades blancas que se caracterizan por un déficit de acidez total.Peer Reviewe

Eosinophilic esophagitis, celiac disease, and immunoglobulin E–mediated allergy in a 2-year-old child

This communication was presented at XXVI National Congress of SEAIC, Spanish Society of Allergology and Clinical Immunology, Bilbao, Spain, 2008Celiac disease, eosinophilic esophagitis, and urticaria are 3 manifestations of food allergy with different pathogenic mechanisms. We report the case of a 2-year-old child with digestive symptoms, slow growth, and severe asthma. The results of skin prick tests were positive to several foods. Endoscopy revealed eosinophilic esophagitis and celiac disease. Treatment consisted of a gluten-free diet and a 1-month course of oral corticosteroids. Endoscopy and biopsy fi ndings were normal at 5 years of age. A gluten-free diet is the basis of treatment of celiac disease, but the role of an elimination diet in eosinophilic esophagitis is not well established. Our patient also developed urticaria when exposed to milk and egg. We present, to our knowledge, the fi rst report of a patient with celiac disease, eosinophilic esophagitis, and immediate-type immunoglobulin E–mediated food allergyEnfermedad celíaca, esofagitis eosinofílica y urticaria son tres manifestaciones clínicas de alergia a alimentos con diferente etiopatogénesis. Describimos el caso de una niña de 2 años de edad con síntomas digestivos, retraso del desarrollo póndero-estatural y asma persistente. Las pruebas cutáneas fueron positivas a varios alimentos. La endoscopia digestiva y biopsias mostraron signos de esofagitis eosinofílica y enfermedad celíaca. Realizó dieta exenta de gluten y de los alimentos a los que estaba sensibilizada y siguió tratamiento con corticoides orales un mes. A los 5 años de edad, la endoscopia digestiva alta y biopsias esofágicas fueron normales. Una dieta exenta de gluten es la base del tratamiento de la enfermedad celiaca. Sin embargo, el papel de las dietas de eliminación en la esofagitis eosinofílica no ha sido totalmente establecido. La paciente desarrolló además urticaria tras contacto con leche y huevo. Presentamos el primer caso de enfermedad celiaca, esofagitis eosinofi lica y alergia alimentaria mediada por IgE en el mismo pacient

Experiencia a medio plazo con prótesis total de rodilla semiconstreñida

Revisamos 25 prótesis totales de rodilla semiconstreñidas tipo Endo-Model Waldemar- Link implantadas en 23 pacientes con una edad media de 69,5 años y un seguimiento medio de 32 meses. Para la evaluación de los resultados clínicos hemos utilizado el protocolo de la Academia Americana en el que se incluyen los parámetros de: dolor, capacidad para la marcha, facilidad para subir y bajar escaleras, necesidad o no de bastones y flexoextensión de la articulación, tanto antes como después de la intervención. Asimismo hemos realizado un estudio radiológico de las prótesis en el que se ha valorado el centraje de los componentes protésicos en dos planos AP y L y las imágenes líticas periprotésicas. Los resultados obtenidos han sido satisfactorios observando en la totalidad de los pacientes una disminución del dolor y un aumento de su capacidad funcional. En ningún caso se han observado infecciones profundas de la prótesis. Se ha comprobado un aumento en el arco de flexión en las prótesis en que la punta del vástago femoral estaba desviada hacia la cortical anterior, sin que esto se acompañase de un déficit en la extensión.We have reviewed 25 total knee prosthesis (Endo-Model type, Waldemar-Link) performed in 23 patients with an age average of 69,5 years-old and a average follow-up of 32 months. The clinical assessment applied was the AAOS protocol including the parameters of: pain, ability to go up and down the stairs, to need of sticks, flexion and extension of the joint, before and after the operation. In the radiological study we have evaluated the correct alignment of the components in two planes A-P and L, and the periprosthetic lucencies. The results obtained have been satisfying in all the patients with a diminution of the pain and better function of the joint. No deep infection was observed and the flexion was better in prosthesis with anterior deviation of the femoral rod in the lateral plane

Paleoseismological evidence of holocene activity of the Los Tollos fault (Murcia, se Spain): a lately formed quaternary tectonic feature of the eastern betic shear zone

The Los Tollos Fault is a recent and important feature of the Eastern Betic Shear Zone, one of the major tectonic structures in South Iberia accommodating the convergence between Nubian and Eurasian plates in the western Mediterranean. The Los Tollos Fault became active by the end of Middle Pleistocene introducing some paleogeographical modifications. Previously mapped as a secondary normal fault related to the Carrascoy Fault, recent research evidences that the Los Tollos Fault is an independent Holocene active left-lateral reverse fault extending for at least 15 km. Data analysis from 4 trenches dug across the fault has revealed the occurrence of at least two paleo-earthquake events during the Holocene. The most recent event is dated between 2,740 and 2,140 yr BP (8th to 2nd centuries BC). The size of the paleoevents is calculated to be Mw 6.3 – 6.6 following empirical regressions on surface rupture length. The recurrence interval is estimated to be between 2,200-6,860 years, fitting a slip rate for the fault between 0.12 and 0.17 mm/yr. Such parameters highlight the Los Tollos Fault as a tectonic structure with a considerable activity located relatively close to densely populated areas. These seismogenic parameters should be considered in future reassessments of the seismic hazard of the regionThis work forms part of the research activities carried out in the FASEGEO Project (CGL2009-09726) funded by the Spanish Ministry of Science and Innovatio

Metodología de investigación de Rocas Ornamentales: Granitos.

Durante la realización del proyecto del IGME ·Potencial Básico de Granitos y Neises Ornamentales en Castilla y León se desarrolló una metodología sistemática de investigación de granitos para uso ornamental que, por su versatilidad, puede hacerse extensible, en sus aspectos más generales, a otros tipos de rocas ornamentales e, incluso, rocas industriales en general. Para ello, se desarrollan una serle de fases de trabajo que comprenden: recogida de información, exploración de campo a escalas 1 :50.000, 1 :25.000 y 1: 10.000, valoración de áreas y elección de puntos canterables, todo ello mediante la cuantificación de todos los parámetros y valores que han de tenerse en cuenta en la investigación de rocas ornamentales, que nos permiten dar un tratamiento objetivo a todas las áreas estudiadas

Paleoseismological evidence of Holocene activity of the Los Tollos Fault (Murcia, SE Spain): A lately formed Quaternary tectonic feature of the Eastern Betic Shear Zone

The Los Tollos Fault is a recent and important feature of the Eastern Betic Shear Zone, one of the major tectonic structures in South Iberia accommodating the convergence between Nubian and Eurasian plates in the western Mediterranean. The Los Tollos Fault became active by the end of Middle Pleistocene introducing some paleogeographical modifications. Previously mapped as a secondary normal fault related to the Carrascoy Fault, recent research evidences that the Los Tollos Fault is an independent Holocene active left-lateral reverse fault extending for at least 15 km. Data analysis from 4 trenches dug across the fault has revealed the occurrence of at least two paleo-earthquake events during the Holocene. The most recent event is dated between 2,740 and 2,140 yr BP (8th to 2nd centuries BC). The size of the paleoevents is calculated to be Mw 6.3 – 6.6 following empirical regressions on surface rupture length. The recurrence interval is estimated to be between 2,200-6,860 years, fitting a slip rate for the fault between 0.12 and 0.17 mm/yr. Such parameters highlight the Los Tollos Fault as a tectonic structure with a considerable activity located relatively close to densely populated areas. These seismogenic parameters should be considered in future reassessments of the seismic hazard of the region.La falla de Los Tollos es una estructura reciente e importante de la Zona de Cizalla de la Bética Oriental, la principal estructura del sureste de la Península Ibérica que acomoda gran parte de la convergencia entre las placas de Eurasia y Nubia en el Mediterráneo Occidental. La falla de Los Tollos, descrita inicialmente como una falla normal secundaria relacionada con la falla de Carrascoy, comenzó su actividad a finales del Pleistoceno Medio generando algunas modificaciones paleogeográficas significativas. El trabajo que aquí presentamos demuestra su activad durante el Holoceno con una cinemática lateral sinestral con componente inversa a lo largo de una longitud de 15 km, e independiente de la Falla de Carrascoy. Del análisis de los datos obtenidos en 4 trincheras paleosismológicas realizadas a lo largo de la traza de la falla, se han podido interpretar la ocurrencia de al menos 2 paleoterremotos durante el Holoceno, acotándose el evento más reciente entre hace 2.740 y 2.140 años (siglos VIII a II a.C.). La magnitud máxima de estos paleoterremotos, estimada mediante correlaciones empíricas que consideran la longitud de rotura en superficie de la falla, se encuentra entre Mw 6,3 y 6,6, con un periodo de recurrencia comprendido entre 2.200 y 6.860 años. La tasa de deslizamiento neta calculada para la falla se estima entre 0,12 y 0,17 mm/a. Estos parámetros identifican la falla de Los Tollos como una estructura activa situada en las cercanías de áreas densamente pobladas y ponen de manifiesto el interés que tendría considerarla en futuras reevaluaciones de la peligrosidad sísmica en la región

Infrared Fluorescent Imaging as a Potent Tool for In Vitro, Ex Vivo and In Vivo Models of Visceral Leishmaniasis

Visceral leishmaniasis (VL) is hypoendemic in the Mediterranean region, where it is caused by the protozoan Leishmania infantum. An effective vaccine for humans is not yet available and the severe side-effects of the drugs in clinical use, linked to the parenteral administration route of most of them, are significant concerns of the current leishmanicidal medicines. New drugs are desperately needed to treat VL and phenotype-based High Throughput Screenings (HTS) appear to be suitable to achieve this goal in the coming years. We generated two infrared fluorescent L. infantum strains, which stably overexpress the IFP 1.4 and iRFP reporter genes and performed comparative studies of their biophotonic properties at both promastigote and amastigote stages. To improve the fluorescence emission of the selected reporter in intracellular amastigotes, we engineered distinct constructs by introducing regulatory sequences of differentially-expressed genes (A2, AMASTIN and HSP70 II). The final strain that carries the iRFP gene under the control of the L. infantum HSP70 II downstream region (DSR), was employed to perform a phenotypic screening of a collection of small molecules by using ex vivo splenocytes from infrared-infected BALB/c mice. In order to further investigate the usefulness of this infrared strain, we monitored an in vivo infection by imaging BALB/c mice in a time-course study of 20 weeks. The near-infrared fluorescent L. infantum strain represents an important step forward in bioimaging research of VL, providing a robust model of phenotypic screening suitable for HTS of small molecule collections in the mammalian parasite stage. Additionally, HSP70 II+L. infantum strain permitted for the first time to monitor an in vivo infection of VL. This finding accelerates the possibility of testing new drugs in preclinical in vivo studies, thus supporting the urgent and challenging drug discovery program against this parasitic diseaseThis research was supported by Ministerio de Economía y Competitividad (www.mineco.gob.es) grants AGL2010-16078/GAN to RBF and CYTED 214RT0482 to RMR; Instituto de Salud Carlos III (www.isciii.es) grants PI12/00104 to RMR and RICET RD12/0018/0004 to MF; Junta de Castilla y León (www.jcyl.es) grants Gr238 and LE182U13; European Commision (cordis.europa.eu/home_es.html), grant HOMIN - 317057-FP7-PEOPLE-2012-ITN and BIOIMID (http://www.fundacionareces.es) Proyecto de Excelencia Instituto Sanitario “La Princesa” and Fundación Ramón Areces to MF. SK is granted from AECC Foundation (https://www.aecc.es). The funders had no role in study design, data collection and analysis, decision to publish, or preparation of the anuscrip

Estudio de la marcha en pacientes tratados ortopédicamente de fractura unilateral del calcáneo

Veinticinco pacientes afectos de fractura unilateral desplazada articular de calcá- neo fueron tratados mediante inmovilización con yeso, siendo los resultados a los 6 años (rango: 3-10), excelentes en 5 pacientes, buenos en 4, regulares en 7 y malos en 9. De este grupo se excluyeron los afectos de patología local o general asociada, siendo útiles para el estudio de la marcha 12 pacientes a los que se les hizo deambular sobre plataformas dinamométricas para registrar la fuerza de reacción al suelo, demostrando una disminución de la fuerza vertical de apoyo y despegue (F1 y F3) y un aumento estadísticamente significativo del tiempo de apoyo total durante la marcha. Abogamos por la restitución anatómica del calcáneo como medio para mejorar la capacidad funcional del paciente.Twenty-five patients with unilateral displaced joint calcaneus fracture were treated by cast being the results after 6 years (range: 3-10), excellent in 5 patients, good in 4 patients, poor in 7 and bad in 9. We excluded for the study the patients with associated local or general pathology being useful for our study 12 patients. These patients walked on a dynamometric platform in order to analyse floor reaction forces, proving a diminuí ion of vertical support and takeoff forces (Fl and F2), and statistically significant a increase of total support phase during gait