Non-eutectic mixture organocatalysts (NEMOs): a step towardshigh temperature polymerizations.

195 p.Los organocatalizadores han demostrado ser una alternativa eficiente y rentable a sus análogos organometálicos en muchos procesos de polimerización y hoy en día representan una herramienta invaluable en química de polímeros. Una razón clave para la transición a los organocatalizadores no es solo su capacidad para ser eliminados de manera efectiva de los productos resultantes, sino también su potencial en la formación de interacciones de enlaces de hidrógeno que puede desempeñar un papel único para controlar de manera exquisita la actividad catalítica y la selectividad de un proceso de polimerización.Si bien algunos de estos organocatalizadores se han implementado en gran medida en laboratorios de investigación, el uso de organocatalizadores en procesos industriales de polimerización en masa es aún escaso. Probablemente esto esté relacionado con la pobre estabilidad térmica de los ácidos orgánicos y las bases a temperaturas (150-250 °C) que son prácticas para la polimerización complicando su uso a escala industrial. La degradación del catalizador durante la reacción da como resultado varios inconvenientes, tales como la coloración del producto final, la promoción de reacciones secundarios o bajos rendimientos de reacción. Este trabajo aborda algunos de los desafíos planteados por el uso de organocatalizadores a altas temperaturas a través del uso de catalizadores formados por mezclas no estequiométricas de bases y ácidos descritas aquí como Organocatalizadores de Mezclas No Eutécticas (NEMO).Para proporcionar contexto a esto, el Capítulo 1 ofrece una introducción a la síntesis y caracterización de estas mezclas ácido-base, destacando la literatura reciente que describe su formación y uso en el polimerizaciones de crecimiento de cadena, polimerizaciones de crecimiento por etapas, y en el reciclaje de polímeros mediante despolimerización. Posteriormente, dicho concepto de organocatalizadores ácido-base para polimerizaciones a alta temperatura se aplicó en los siguientes capítulos.El Capítulo 2 abordó una polimerización versátil a alta temperatura, como lo es la síntesis de poliéteres alifáticos por autocondensación. Se caracterizaron diferentes mezclas de un ácido común, ácido methanesulfónico (MSA) y una base común, 1,5,7-triazabicilo(4.4.0)dec-5-eno (TBD) y la mezcla no eutéctica Organocatalys (NEMO) con exceso en MSA demostró ser altamente eficiente como catalizadores en la síntesis de poliéteres por autocondensación en masa. Esta ruta de síntesis dio como resultado una serie de poli (oxialquileno)s alifáticos con diferente número de unidades de metileno en la cadena. Además, también se demostró la reciclabilidad y reutilización del NEMO.Para ampliar el alcance del uso del NEMO, en el Capítulo 3 y 4 se implementó el proceso de polimerización para la síntesis de copoliéteres. El Capítulo 3, informa sobre una serie de copoliéteres de poli(oxialquileno) obtenidos por copolimerización de 1,6-hexanodiol y 1,12-dodecanodiol que mostraron cristalización en todo el rango de la composición y mostrando un comportamiento isomórfico, comportamiento que no se considera muy común en los copolímeros aleatorios. Por otro lado, en el Capítulo 4, se prepararon copoliéteres de base biológica mediante autocondensación de 1,6-hexanodiol y 1,4-ciclohexanodimetanol. Este enfoque demostró ser una ruta simple y sostenible para sintetizar copoliéteres de base biológica que varían de amorfo a semicristalino variando la proporción de los comonómeros. También el contenido de isómeros del comonómero 1,4-ciclohexanodimetanol mostró una influencia en las propiedades térmicas de los copolímeros.Pasando a otra polimerización de alta temperatura prevaleciente, la polimerización de apertura de anillo de L-lactida en masa se estudió en el Capítulo 5. Para ello, se caracterizaron y exploraron diferentes mezclas de ácido-base basadas en MSA y DMAP en la ROP de L-lactida en masa. La mezcla estequiométrica (1: 1) y el NEMO (2: 1) mostraron una resistencia térmica extraordinaria y particularmente efectiva para la catálisis de ROP. En particular, el NEMO MSA: DMAP 2: 1 resistió excepcionalmente hasta 250°C, mostrando también un buen estereocontrol de la reacción hasta 180°C, siendo esta contribución, por lo que sabemos, la primera que informa ROP estereocontrol de L-lactida en condiciones de volumen.Para finalizar, el Capítulo 6 contiene las conclusiones de las contribuciones logradas aquí en el uso de mezclas de ácido orgánico-base como catalizador resistente y eficiente de la síntesis de polímeros valiosos como poliéteres y poliésteres. Además, se ofrece una perspectiva sobre la implementación de estos organocatalizadores en procesos industriales, lo que revela que, aunque todavía hay mucho camino por delante, no hay duda de que deben continuar los avances en este campo para permitir el diseño aún más rápido y selectivo de organocatalizadores rentables y térmicamente estables.Polymat; Université de Mon

São os Docentes Cruciais para o Desempenho Acadêmico? O Sucesso Educativo da Finlândia em Perspectiva Comparada

Teachers are seen as the main reason behind the high, equal, and consistent student performance in Finland as measured by the Programme for International Student Assessment (PISA), and there is a lot of truth in this. Candidates for teacher training programs are selected through a rigorous process, for example. However, using primarily the case of Finland, this paper seeks to show that factors beyond the quality of teachers are also involved in explaining high performance on international standardized tests by students around the world. The policy of attracting high-caliber students and providing high-quality preservice training, suggested by organizations such as the Organisation for Economic Cooperation and Development (OECD) and McKinsey Company, does not necessarily seem to be related to high student performance in all countries. Los maestros son vistos como la principal razón detrás del alto, equitativo y consistente rendimiento de los estudiante finlandeses, según la prueba del Programa para la Evaluación Internacional de Alumnos (PISA). Hay mucho de verdad en esto. Los candidatos a los programas de formación de profesores en Finlandia son seleccionados mediante un proceso riguroso. Sin embargo, utilizando principalmente el caso de Finlandia, este artículo pretende demostrar que factores más allá de la calidad de los maestros parecen estar involucrados en el alto rendimiento de los estudiantes de todo el mundo en las pruebas estandarizadas internacionales. La política de atracción de estudiantes de alto nivel y la formación inicial de alta calidad, sugeridas por organizaciones como la Organización para la Cooperación y Desarrollo Económicos (OCDE) y McKinsey Company, no parecen necesariamente estar relacionadas con el alto rendimiento de los estudiantes en todos los países. Os professores são vistos como a principal razão por trás do desempenho alto, justo e coerente de estudante finlandês como prova do Programa Internacional de Avaliação de Alunos (PISA). Há muita verdade nisso. Os candidatos para programas de formação de professores na Finlândia são selecionados através de um rigoroso processo. No entanto, usando principalmente o caso da Finlândia, este artigo tem como objetivo demonstrar que os fatores além da qualidade dos professores parecem estar envolvidos no alto desempenho de alunos em todo o mundo em testes padronizados internacionais. A política de atração de estudantes de alto calibre e de formação inicial de alta qualidade, sugerido por organizações como a Organização para a Cooperação e Desenvolvimento Económico (OCDE) e McKinsey Company, não necessariamente parecem estar relacionadas com o alto desempenho dos alunos em todos os países

Local content monetization strategies for revenue generation employed by independent tv producers on Ott platforms in Kenya.

The rapid growth of over-the-top (OTT) platforms has revolutionized the way video content is marketed and consumed and provided a unique opportunity for Kenyan content creators to showcase their creative storytelling work to a global audience. However, the lack of bankable/effective monetization strategies poses significant hurdles for local producers; this is largely due to the various ways in which the content is consumed and the variations of the same content on internet-enabled platforms that are linked to the OTT platforms such as mobile and online platforms linked to the streaming services. Accordingly, the objective of this capstone project is to explore and identify bankable strategies for monetization of local content by independent TV producers in Kenya. This qualitative research study will utilize an exploratory design and the target population is independent TV producers who will be purposively selected from a diverse range of independent TV producers in Kenya who have experience with selling their content on OTT platforms that exist in Kenya. Collection of data will be through interviews and questionnaires that will be shared and data analysed based on the similarities in response, then grouped together for final results

Non-eutectic mixture organocatalysts (NEMOs): a step towardshigh temperature polymerizations.

195 p.Los organocatalizadores han demostrado ser una alternativa eficiente y rentable a sus análogos organometálicos en muchos procesos de polimerización y hoy en día representan una herramienta invaluable en química de polímeros. Una razón clave para la transición a los organocatalizadores no es solo su capacidad para ser eliminados de manera efectiva de los productos resultantes, sino también su potencial en la formación de interacciones de enlaces de hidrógeno que puede desempeñar un papel único para controlar de manera exquisita la actividad catalítica y la selectividad de un proceso de polimerización.Si bien algunos de estos organocatalizadores se han implementado en gran medida en laboratorios de investigación, el uso de organocatalizadores en procesos industriales de polimerización en masa es aún escaso. Probablemente esto esté relacionado con la pobre estabilidad térmica de los ácidos orgánicos y las bases a temperaturas (150-250 °C) que son prácticas para la polimerización complicando su uso a escala industrial. La degradación del catalizador durante la reacción da como resultado varios inconvenientes, tales como la coloración del producto final, la promoción de reacciones secundarios o bajos rendimientos de reacción. Este trabajo aborda algunos de los desafíos planteados por el uso de organocatalizadores a altas temperaturas a través del uso de catalizadores formados por mezclas no estequiométricas de bases y ácidos descritas aquí como Organocatalizadores de Mezclas No Eutécticas (NEMO).Para proporcionar contexto a esto, el Capítulo 1 ofrece una introducción a la síntesis y caracterización de estas mezclas ácido-base, destacando la literatura reciente que describe su formación y uso en el polimerizaciones de crecimiento de cadena, polimerizaciones de crecimiento por etapas, y en el reciclaje de polímeros mediante despolimerización. Posteriormente, dicho concepto de organocatalizadores ácido-base para polimerizaciones a alta temperatura se aplicó en los siguientes capítulos.El Capítulo 2 abordó una polimerización versátil a alta temperatura, como lo es la síntesis de poliéteres alifáticos por autocondensación. Se caracterizaron diferentes mezclas de un ácido común, ácido methanesulfónico (MSA) y una base común, 1,5,7-triazabicilo(4.4.0)dec-5-eno (TBD) y la mezcla no eutéctica Organocatalys (NEMO) con exceso en MSA demostró ser altamente eficiente como catalizadores en la síntesis de poliéteres por autocondensación en masa. Esta ruta de síntesis dio como resultado una serie de poli (oxialquileno)s alifáticos con diferente número de unidades de metileno en la cadena. Además, también se demostró la reciclabilidad y reutilización del NEMO.Para ampliar el alcance del uso del NEMO, en el Capítulo 3 y 4 se implementó el proceso de polimerización para la síntesis de copoliéteres. El Capítulo 3, informa sobre una serie de copoliéteres de poli(oxialquileno) obtenidos por copolimerización de 1,6-hexanodiol y 1,12-dodecanodiol que mostraron cristalización en todo el rango de la composición y mostrando un comportamiento isomórfico, comportamiento que no se considera muy común en los copolímeros aleatorios. Por otro lado, en el Capítulo 4, se prepararon copoliéteres de base biológica mediante autocondensación de 1,6-hexanodiol y 1,4-ciclohexanodimetanol. Este enfoque demostró ser una ruta simple y sostenible para sintetizar copoliéteres de base biológica que varían de amorfo a semicristalino variando la proporción de los comonómeros. También el contenido de isómeros del comonómero 1,4-ciclohexanodimetanol mostró una influencia en las propiedades térmicas de los copolímeros.Pasando a otra polimerización de alta temperatura prevaleciente, la polimerización de apertura de anillo de L-lactida en masa se estudió en el Capítulo 5. Para ello, se caracterizaron y exploraron diferentes mezclas de ácido-base basadas en MSA y DMAP en la ROP de L-lactida en masa. La mezcla estequiométrica (1: 1) y el NEMO (2: 1) mostraron una resistencia térmica extraordinaria y particularmente efectiva para la catálisis de ROP. En particular, el NEMO MSA: DMAP 2: 1 resistió excepcionalmente hasta 250°C, mostrando también un buen estereocontrol de la reacción hasta 180°C, siendo esta contribución, por lo que sabemos, la primera que informa ROP estereocontrol de L-lactida en condiciones de volumen.Para finalizar, el Capítulo 6 contiene las conclusiones de las contribuciones logradas aquí en el uso de mezclas de ácido orgánico-base como catalizador resistente y eficiente de la síntesis de polímeros valiosos como poliéteres y poliésteres. Además, se ofrece una perspectiva sobre la implementación de estos organocatalizadores en procesos industriales, lo que revela que, aunque todavía hay mucho camino por delante, no hay duda de que deben continuar los avances en este campo para permitir el diseño aún más rápido y selectivo de organocatalizadores rentables y térmicamente estables.Polymat; Université de Mon

EL RETARDO EXTERNO DE LA POLÍTICA MONETARÍA EN EL CRECIMIENTO Y LA INFLACIÓN: UNA REVISIÓN TEÓRICA Y METODOLÓGICA

In this work it is reviewed the external retard of monetary policy within the framework of theoretical and methodological resources present in this analysis. Within the scope of the economic theory, it is confirmed that model IS-LM-MC is useful and allows to analyze deeply the monetary policy for a small and open economy with a flexible exchange rate (Mexico case). It is also fundamental to discuss the transmission mechanisms (from a Neokeynesian perspective) , the basic concepts to understand the policy retards, and to bring to end the theoretical review, it is studied Poole ‘s analysis about the decision of taking monetary attachés or the interest rate as instruments of monetary policy. Within the methodological scope, the technique of Granger’s causation, different methods to apply the “ econometrics of retards” (Kyock, PDL and VAR) and Chow’s test of structural change are reviewed. Finally, in the conclusions, the author propounds the necessary variables for a further approach of the empiric analysis (statistical and econometric) of the problem which takes up our attention as well as the techniques that could be used and the length of their study.Monetary Policy. Growth. Inflation.

Comparative genomics of the sheep blow fly Lucilia cuprina

poster abstractInsects employ different adaptive strategies in response to selective pressures, such as competition for limited resources. Carrion insects provide the ideal case to study these fundamental processes of adaptive evolution due to the intense selective pressures placed on developing larvae with limited food resources, their widespread and abundant distributions, and the presence of geographically distinct populations with specialized adaptations. One adaptation is facultative ectoparasitism, where the insect strikes a healthy animal and feeds on the living flesh, providing a developmental advantage over competitor fly species, but causing significant harm to the host. Lucilia species, which hybridize in the wild and form geographically distinct subpopulations in other regions, are diverging, meaning that we can observe and quantify early biological adaptive processes that govern speciation as they are occurring over hundreds, instead of millions, of years. The draft genome of a North American male Lucilia cuprina fly (carrion breeder) was assembled using a combination of short and long read sequences. This genome is compared to an existing Australian draft genome (ectoparasite) by elucidating genomic structure in key adaptive processes (i.e. immune system evasion) via high-throughput re-sequencing of parasitic specimens, gene prediction and annotation. The carcass colonized by or animal parasitized by both species, with some geographic overlap, provides a semi-controlled environment within the larger context of the ecosystem to sample a large number of individuals with similar life history strategies, allowing for direct comparative studies to elucidate the correlation between structure and function in the genomes of carrion flies – allowing us to understand biological adaptation and speciation

De Novo Genome Assembly of Phormia regina (Diptera: Calliphoridae)

poster abstractPhormia regina (Meigen), commonly known as the black blow fly, is a dipteran that belongs to the family Calliphoridae (blow flies). Calliphorids play an important role in various research fields like ecology, medical studies, veterinary and forensic sciences. P. regina is one of the common forensically relevant insects in North America and is typically used to assist in estimating post-mortem intervals (PMI). To better understand the roles it plays in the numerous research fields, we aim to re-construct its genome using next generation sequencing technologies. We are specifically focusing on generating a reference genome by de novo assembly then use the genomic data to identify genetic markers (microsatellites, single nucleotide polymorphisms) that contribute to intra- and inter-population variation with regards to geographic location. DNA was extracted from five adult male and female flies and was sequenced using the Illumina HiSeq2000 sequencing platform. More than 250 million high quality reads were produced from each sex. These reads were used in the de novo genome assembly of the female, male and combined sexes. The assembled draft genomes produced approximately 251,115 contigs, 306,273 contigs, and 325,664 contigs respectively. The assembled genome sizes totaled to ~524 Mbp and ~508 Mbp for the female and male flies, respectively. Compared to the estimated genome sizes from a previous study of 529 Mbp for females and 517 Mbp for males, we can conclude that a majority of the genome sequence (~99%) is included in the assembly. Gene prediction and annotation of the draft genomes are currently in progress. The draft reference genomes assembled from this study will provide an important resource for analyzing genetic basis of variations between and among blow fly species, which will ultimately facilitate ongoing studies in various areas of research that utilize blow flies as study models. It will also be a source where reliable genomic data can be readily available and used in downstream analysis to increase the understanding of the genetic, molecular and cellular processes of blow flies

Herri mugimenduen eta ezkerreko gobernuen arteko ezinak eta eginak: Gipuzkoako Foru Aldundiko gobernantza sareak aztergai (2011-2015)

292 p.Doktorego tesi honen xede nagusia herri mugimenduen eta ezkerreko gobernuen arteko gobernantza sareak eta horien sakontasun demokratikoa aztertzea izan da. Horretarako, Gipuzkoako Foru Aldundian, Bildu koalizioak gidatutako legegintzaldiaren (2011-2015) esperientzia baliatu dugu kasuen analisirako; gobernantza sareen sakontasun demokratikoaz ari garenean, partaidetza eta lankidetzan oinarritutako gobernugintzaren eraldaketa sozialerako gaitasunari egiten diogu erreferentzia, zeinean herritarrek zein gizarte mugimenduek erakunde publikoen erabakietan eta funtzionamenduan eragiteko ahalmena duten, zelai demokratikoa zabalduz. Beste era batera esanda, iragazkortasun demokratikoaz ari gara, komunitateak erakunde publikoen funtzionamendua baldintzatzeko duen gaitasunaz. Horretarako, Gipuzkoako Foru Aldundiko Berdintasuneko Zuzendaritzan eta Ingurumeneko eta Lurralde Antolaketa Sailean zabaldu ziren lankidetzarako espazioak jorratu ditugu