Synthesis and reactivity of half-sandwich (η 5 -C 5 Me 5 )Ir(iii) complexes of a cyclometallated aryl phosphine ligand

Reaction of the Ir(iii) dimer [(η 5 -C 5 Me 5 )IrCl 2 ] 2 with PMeXyl 2 (Xyl = 2,6-C 6 H 3 Me 2 ), in the presence of the poorly coordinating base 2,2,6,6-tetramethyl piperidine, gives a chloride complex 1-Cl, resulting from hydrogen chloride elimination involving one of the phosphine benzylic hydrogen atoms and concomitant cyclometallation. Related compounds containing other halide or pseudohalide ligands, 1-Br, 1-Cl, 1-SCN, can be made, the latter featuring S-coordination of the ambidentate thiocyanate to the soft Ir(iii) Lewis acid centre, as suggested by IR data and demonstrated by X-ray crystallography. Hydride 2-H, and alkyl derivatives 3 (Me) and 4 (CH 2 SiMe 3 ) can also be prepared from 1-Cl and appropriate hydride and alkylating reagents. An interesting H/D exchange chemistry that occurs in the presence of CD 3 OD has been disclosed for 1-Cl, 1-Br and 2-H. For the halide derivatives, deuterium incorporation takes place into the methylene and methyl sites of their cyclometallated ligand, whereas for 2-H only the hydride and methylene (Ir-CH 2 ) protons participate in the exchange, which is strikingly accelerated by catalytic amounts of acids.Ministerio de Ciencia e Innovación CTQ2010-17476Consolider-Ingenio2010 CSD2007-0000Junta de Andalucia FQM-119, P09-FQM-483

Electronic and structural effects of low hapticity coordination of arene rings to transition metals

A DFT computational study and a structural analysis of the coordination of arenes to transition metals in low -hapticity (η1 and η2) modes have been developed, including a pseudosymmetry analysis of the molecular orbitals and the introduction of a hapticity map that makes evident the different degrees of intermediate hapticities. Calculations on [PtIIL3(C6H6)] model complexes reveal a preference for the η2 mode, while the η1 coordination is found to be a low-energy transition state for a haptotropic shift. The attachment of the arene to a side group that is coordinated to the metal introduces geometrical constraints, which result in hapticities intermediate between one and two. Comparison of the η1 arene complexes with benzonium cations shows that in the former case the bonding to the metal involves essentially the π system of the arene, affecting only slightly the delocalized nature of the carbon-carbon bonds. This behavior is in sharp contrast with the frequently found η1 coordination of Cp that involves σ bonding and full dearomatization of the ring

On golden spectral graphs

The concept of golden spectral graphs is introduced and some of their general properties reported. Golden spectral graphs are those having a golden proportion for the spectral ratios defined on the basis of the spectral gap, spectral spread and the difference between the second largest and the smallest eigenvalue of the adjacency matrix. They are good expanders and display excellent synchronizability. Here we report some new construction methods as well as several of their topological parameters

Losses of expression of the antigens A, Lea and Lex and over-expression of Ley in carcinomas and HG-SIL of the uterine cervix

<p>Abstract</p> <p>Background</p> <p>The glycosylation of a great number of molecules, glyco-protein or glycolipids, has been of interest for decades.</p> <p>Objective</p> <p>To compare the expressive patterns of the isoantigenic determinants of histo-blood groups ABH and Lewis in squamous and simple epithelium and in precursors and cancers of the cervix.</p> <p>Methods</p> <p>A total of 36 lesions and neoplasms (10 LG-SIL, 16 HG-SIL and 10 invasive carcinomas) have been studied with immunohistochemical techniques, using monoclonal antibodies (MoAb BG1 to BG8) for precursor chains, blood-group ABH and Lewis group Le^a, Le^b, Le^x, and Le^y, and four types of lectins. In addition, we have studied the expression of p53 protein and PCNA, establishing the rate of proliferation of each lesion. Using PCR techniques, we have also detected part of the intron of the E6 gene of HPV-16.</p> <p>Results</p> <p>In the invasive cervical carcinomas, we observed a loss of expression of the Le^xantigen (p < 0.01). With regard to the progression of the different lesions studied, we found alterations in the patterns of expression of the antigens of the ABH and Lewis blood groups. There was a tendency towards a loss of expression and heterogeneous patterns in the more advanced lesions, as well as over-expression of the Le^yantigens. With PCNA, we established a proliferative rate which tended to be greater in relation to the progression of the cervix neoplasms.</p> <p>Conclusion</p> <p>These results indicate that there is a relation between the losses of histo-blood groups and the progression of the squamous intraepithelial lesions.</p

Diseño de un sistema de riego por Goteo Automatizado, alimentado con energía Fotovoltaica para la Finca San Antonio ubicada en la Isla de Ometepe del Departamento de Rivas

El estudio está dirigido al diseño de un sistema de riego automatizado, alimentado con energía fotovoltaica, para una finca de 15 manzanas localizada en el departamento de Rivas en la Isla de Ometepe, como una solución a la problemática presente en esa zona la cual no cuenta con la energía eléctrica comercial en diferentes comunidades y que es necesaria para atender el riego de los cultivos. La realización del estudio examina la descripción de la fuente de agua (el lago) disponible en la parte norte de la finca, y a partir de la recopilación de los datos mencionados se elaboró el diseño del sistema de riego automatizado, alimentado con energía fotovoltaica. Las descripciones del sistema que se determinaron fueron; el procedimiento de riego, el sistema de control automático y el sistema de alimentación fotovoltaica. Se planteó el sistema de riego automatizado, alimentado con energía fotovoltaica, utilizando tres diferentes tecnologías: tecnología de sistemas de riego, tecnología de sistemas de automatización y tecnología de alimentación fotovoltaic

“LA EVOLUCIÓN DE LOS MODELOS DE SEGURIDAD NACIONAL EN MÉXICO (1947-2012)”

En México es particularmente cierto que los temas de seguridad nacional están en boga, sobre todo vinculados a la crisis de inseguridad por la que atraviesa nuestro país, dándose prioridad a aspectos que tienen que ver más con la seguridad pública como el combate al tráfico de drogas y a la delincuencia organizada, no obstante que la seguridad nacional debe contar con una visión más amplia que abarque, entre otros aspectos, un diagnóstico integral de los elementos políticos, económicos, sociales, culturales, tecnológicos y militares para hacer frente a los riesgos y amenazas que se presenten. Un estudio que aborda el tema concreto de los modelos de seguridad nacional es el artículo “Metodología de la estrategia y la seguridad nacional” de Guillermo Garduño Valero2, publicado en el libro La seguridad nacional en México. Debate actual, coordinado por José Luis Piñeyro. En éste, el autor lleva a cabo una disertación sobre el método para analizar a la seguridad nacional y otros términos relacionados como “estrategia” e “inteligencia”; pero es a partir de que aborda la conceptualización de los mismos que también presenta una propuesta de los que considera “Modelos de seguridad nacional en México (1950-2003)”

Factores de riesgo y detección de trastorno depresivo en el adulto mayor hospitalizado en el servicio de medicina interna en el Hospital Nacional San Rafael

La presente investigación de realiza con el fin de presentar datos de prevalencia de sintomatología depresiva dentro del Hospital Nacional San Rafael y la importancia que esto tiene para el bienestar de los pacientes que se encuentran ingresados en dicho nosocomio, también para mostrar la utilidad de escalas geriátricas para poder dar una evaluación integral a los pacientes. A partir de esta investigación se logra determinar la alta prevalencia de síntomas depresivos y como afecta esto en la dependencia física de los pacientes, por ende, es de importancia que haya una detección temprana de estos síntomas para poder mejorar la calidad de vida y evitar complicaciones asociadas a la depresión de estas personas. Por lo tanto es de suma importancia que se cuente con programa multidisciplinario para la evaluación de estos pacientes al detectar factores de riesgo, al igual como hacer nuevos estudios longitudinales que nos permitan ver en una perspectiva mas amplia el impacto que esto causa para el paciente y al sistema hospitalario.Tesis para optar al título de Doctor en Medicin

O romancillo da cea do cordeiro, texto galego do século XVII

O esplendor do barroco galego, que deu obras cimeiras nos campos da arquitectura e da escultura, non tivo correlato na literatura nin na produción escrita en xeral. Por iso, na historia da lingua e a cultura galegas o período comprendido polos séculos xvi, xvii e xviii foi nomeado, de maneira ben plástica, Séculos Escuros, en contraposición explícita co Século de Ouro español e co Século das Luces europeo. A práctica desaparición da escrita en galego volve importantes, por excepcionais, todas as composicións, impresas ou manuscritas, producidas nesta lingua durante eses séculos. Tal é o caso do poema anónimo que ten por primeiro verso «Vira gallegiña», chamado por nós «Romancillo da cea do cordeiro». Nesta contribución ofrecemos a edición, contextualización e caracterización desta nova peza non moi extensa, composta probablemente contra fi nais do século xvii e descoñecida ata agor

Tutoriales multimedia para sistemas de telecomunicación

Este Proyecto Fin de Carrera está destinado a la ilustración y aprendizaje del uso de varios dispositivos de los laboratorios del Departamento de Ingeniería Audiovisual y Comunicaciones, de la Escuela Universitaria de Ingeniería Técnica de Telecomunicación, de la Universidad Politécnica de Madrid, en forma de vídeos tutoriales basados en mediciones y prácticas habituales de las asignaturas del departamento para que puedan ser utilizados por los alumnos de la escuela como apoyo a las explicaciones del profesor en ocasiones puntuales. En concreto se han realizado hasta seis vídeos tutoriales en los que se explica: el diseño de un circuito impreso y la creación y fabricación de éste. Por otro lado, también se ha explicado el fenómeno del ruido de fase y cómo es el proceso de su medida, como una de las muchas características de un analizador de espectros. A modo de análisis, se ha realizado otro tutorial acerca de la modulación en FM, sus características y sus aplicaciones. Por último se ha hecho un estudio del comportamiento de un analizador de redes, exponiendo su funcionamiento y explicando su proceso de calibración. Para la realización de estos tutoriales se han utilizado diferentes aplicaciones sobre creación de vídeos multimedia, animación, producción de audio y narración. En especial se han usado: Sprint-Layout 5.0, Adobe Flash Professional CS5.5, Camtasia studio 7, Corel VideoStudio Pro X4, Loquendo TTS7 y WinPlot. Para el apartado de las grabaciones de las diferentes escenas se ha necesitado el uso de distintos instrumentos de medida del laboratorio tales como: analizador de espectros, analizador de redes, generador de señal, generador de funciones, osciloscopio y otros equipos adicionales como: cámara de vídeo y trípode del departamento. Para la composición de los diferentes tutoriales se ha comenzado creando un guion, para cada uno de ellos, estableciendo la aparición de las imágenes, vídeos, y locución. A continuación se exponen los diferentes temas en los que se han basado estos tutoriales de laboratorio, uno a uno. ABSTRACT. This Project is destined to learn the use of several devices at the laboratory of “Ingeniería Audiovisual y Comunicaciones” Department at “Escuela Universitaria de Ingeniería técnica de Telecomunicaciones” of “Universidad Politécnica de Madrid”, on the way as tutorial videos base on the subjects from this department to be used by the college students as help of the teacher’s explanations. In this project you will find up to six tutorial videos, showing: printed circuit design, printed circuit board manufacture. You can also find an explanation about the phenomenon of phase noise and how it’s its measurement process, as one of the many features of a spectrum analyzer. Another tutorial video is based on FM modulation, its features and applications. The last tutorial explains the networks analyzer functionalities and its calibration process. To carry out these tutorials different applications have been used to create multimedia videos, animation, audio production and storytelling. Such as Sprint Layout 5.0, Camtasia 7.0, Corel VideoStudio Pro X4, Adobe Flash Professional CS5.5, Loquendo TTS7 y WinPlot. About the recording side of the different scenes, several equipment have been required at the laboratory, such as spectrums analyzer, signal generator, oscilloscope, function generator, network analyzer and other additional devices, such as: a video camera with its tripod. The composition of the different tutorials has begun creating a script, for each of them, setting the times of appearance of images, video, speech and music. After this abstract, the different topics of the tutorials are showed, one by one