“EFECTO DEL CONTENIDO DE ÓXIDO DE LITIO EN FORMULACIONES CATALÍTICAS CoMo/Al2O3-MgO-Li2O(x) PARA LA HIDRODESULFURIZACIÓN DE DIBENZOTIOFENO”

El desarrollo de formulaciones catalíticas convencionales a base de Co(Ni)Mo usando soportes catalíticos de alúmina (Al2O3) con alta acidez han adquirido un gran interés para los investigadores, quienes han reportado la remoción de azufre (S) contenido en fracciones del petróleo, sin embargo estas formulaciones presentan el inconveniente de hidrogenar estas moléculas, lo cual disminuye la cantidad de insaturados presentes en estas fracciones del petróleo. Esto nos lleva a la modificación del catalizador convencional de Co(Ni)Mo/Al2O3 disminuyendo su acidez con la adición de magnesia (MgO), por otra parte la magnesia contenida en el soporte presenta la desventaja de baja estabilidad textural y estructural sobre todo cuando esta se expone al medio ambiente, debido a la naturaleza higroscópica de la magnesia al transformarse de MgO a Mg(OH)2 y MgCO3, lo cual lleva a un colapso en la superficie específica accesible. Motivo por el cual usando algún aditivo que puede ser un óxido alcalino que pueda promover la estabilidad estructural, textural y baja acidez de las formulaciones catalíticas convencionales que contengan magnesia. En este trabajo se propone la adición en la formulación catalítica de diferentes contenidos de un óxido alcalino, como lo es el óxido de litio Li2O de forma que se pueda encontrar cual es el contenido óptimo para obtener una buena remoción de azufre sin hidrogenar en demasía los insaturados. Estas formulaciones se caracterizaron por diferentes técnicas como, Fisisorción de N2, FTIR, Raman, DRX, SEM y UV/Vis para determinar sus propiedades texturales y estructurales. Se determinó la fuerza y cantidad de sitios básicos en la superficie de las muestras mediante la termodesorción de una molécula sonda como el CO2, seguida a través de espectroscopia IR, encontrándose un incremento ligero en la presencia de sitios básicos en las mismas. Los resultados de actividad catalítica están relacionados con la incorporación e incremento del óxido alcalino en donde se reduce la hidrogenación con cantidades menores al 5% de Li2O. Finalmente este trabajo contribuye al entendimiento del uso de soportes de baja acidez como alternativa para soportar fases activas de CoMo, los cuales preservan la hidrodesulfuración y no hidrogenan en demasía los insaturados

Efectos de la resistencia externa e interna al transporte de calor y masa en el comportamiento transitorio de partículas catalíticas porosas

Se extiende a reacciones de orden n el modelo de Mc Greavy y Thornton, y se describe la respuesta no estacionaria de partículas catalíticas para casos en que puede haber multiplicidad de soluciones estacionarias

Evolución filogenética y adaptación ambiental de la Rubisco

La Rubisco cataliza la conversión de carbono inorgánico a orgánico, sosteniendo la mayoría de las cadenas alimenticias y la vida en la Tierra. Presenta importantes ineficiencias catalíticas, como son una catálisis lenta, baja afinidad por el CO2 y competencia entre el CO2 y el O2 por su sitio activo. Se han observado grandes diferencias en las propiedades catalíticas entre organismos de diferentes grupos taxonómicos, ligadas a cambios evolutivos a nivel molecular. Debido a la importancia de la Rubisco en el ciclo global del carbono y a su papel en la capacidad de respuesta de los organismos fotosintéticos al cambio climático, es necesario un análisis a gran escala del rango preciso de variación de sus características bioquímicas y moleculares. A nivel filogenético, el análisis de su evolución requiere conocer sus propiedades catalíticas en los principales grupos de algas. A nivel ecológico, la exploración de especies adaptadas a ambientes extremos o con CCM ampliará la variación observada hasta ahora en sus rasgos cinéticos, debido a la presión de selección sobre la Rubisco a lo largo de gradientes de CO2 y temperatura. Además, la hipótesis de la evolución de la Rubisco a lo largo de gradientes de disponibilidad de N no se ha probado aún, y debe ser considerada sobre la base de la economía de los recursos. A nivel bioquímico, la relación entre la afinidad por el CO2 y la tasa máxima de carboxilación de la Rubisco puede no ser universal para todos los organismos fotosintéticos, lo que abre la posibilidad de encontrar en la naturaleza variantes más eficientes de las conocidas. A nivel molecular, el análisis de la variación en la cinética y las secuencias proporciona información acerca de la variabilidad observada en la Rubisco, pero debe ser complementado con una exploración de la evolución a nivel atómico. Los datos preliminares sugieren la existencia de evolución molecular a nivel atómico en la Rubisco en forma de selección para la conservación de N.Universidad de Málaga. Campus de Excelencia Internacional Andalucía Tech

Influencia de la presencia de compuestos superficiales de P sobre la funcionalización de carbones activos con HNO3

La funcionalización con ácido nítrico es un método ampliamente estudiado para la incorporación de grupos funcionales de oxígeno en la superficie de carbones activos, tales como grupos carboxilos, anhídridos, lactonas y fenoles. Sin embargo, también incorpora, en menor medida, grupos funcionales nitrogenados. Estos grupos funcionales de N son capaces de mejorar las propiedades de adsorción y/o catalíticas de diferentes carbones activos. Por otro lado, la activación química con ácido fosfórico produce carbones activos con una cantidad importante de grupos superficiales de fósforo de gran estabilidad, que les confiere una elevada resistencia a la oxidación y acidez, que los hace muy interesantes en diferentes aplicaciones catalíticas. En este trabajo se va a estudiar la influencia de la presencia de estos grupos de fósforo en la funcionalización de carbones activos con ácido nítrico.Universidad de Málaga. Campus de Excelencia Internacional Andalucía Tech

Técnicas de perturbaciones singulares en la teoría de reactores catalíticos

Se analiza el problema de transporte de calor y masa en partículas porosas de geometrías simétricas (placas, cilindros y esferas) en cuyo interior tiene lugar una reacción catalítica de tipo Arrhenius o Langmuir-Hinshelwood, teniendo en cuenta los efectos de las resistencias al transporte externo de calor y masa. Se muestra cómo se pueden utilizar técnicas asintóticas y propiedades de invaríancia ante grupos continuos de transformaciones para obtener de una manera simple el consumo de reactantes y la producción de calor de cada partícula. Se indica la forma de utilizar estos resultados para el cálculo de la evolución del fluido intersticial a lo largo de un reactor catalítico de lecho fijo

Síntesis de nanotubos de carbono sobre fibras de carbono a bajas temperaturas

En este trabajo presentamos los resultados en la síntesis de NTCs sobre la superficie de fibras de carbono utilizando un CVD modificado, que permite la síntesis de los NTC a bajas temperaturas. En una manera innovadora, las nanopartículas catalíticas de níquel fueron depositadas a temperatura ambiente por una técnica de sputtering desarrollada por nuestro grupo. Estas nanopartículas son catalíticas para el crecimiento de los NTC a temperaturas tan bajas como 450 ºC, evitando las altas temperaturas del CVD que comprometen las propiedades mecánicas de las fibras. Los procesos de deposición de las nanopartículas y de síntesis de los NTC están protegidos en dos patentes internacionales entre CONICET/ UPV-EHU.Fil: Vozer Felisberto, Marcos Daniel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Física de Buenos Aires. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Física de Buenos Aires; ArgentinaFil: Sacco, L.. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Física; ArgentinaFil: Candal, Roberto Jorge. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Mondragon, Iñaki. Escuela Politécnica Superior; EspañaFil: Rubiolo, Gerardo Hector. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Física de Buenos Aires. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Física de Buenos Aires; Argentina. Comision Nacional de Energía Atómica; ArgentinaFil: Goyanes, Silvia Nair. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Física de Buenos Aires. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Física de Buenos Aires; Argentin

Evaluacion de las propiedades cataliticas de la arilsulfatasa inmovilizada en soportes minerales de origen natural

61 p.La inmovilización enzimática es un proceso que permite mantener y/o incrementar las propiedades catalíticas de las enzimas por largo tiempo. De hecho, algunas enzimas como la fosfatasa acida inmovilizada en alofan y zeolita presentaron un incremento en su actividad y propiedades catalíticas. Sin embargo, la actividad de la arilsulfatasa inmovilizada en soportes minerales disminuye fuertemente su actividad y propiedades catalíticas. Debido a lo anterior, en este estudio se evaluaron dos nuevos soportes para inmovilizar la arilsulfatasa, estos son alofán y zeolita. Inicialmente se realizaron tres relaciones con arilsulfatasa: alofan y arilsulfatasa: zeolita, estas fueron 1:10, 1:100 y 1:1000. Los resultados obtenidos demostraron que la relación más eficiente fue 1:100, preservando un 55% de la actividad enzimática en el soporte alofanico, mientras que en zeolita fue de un 3%. Posteriormente se evaluaron y definieron nuevas relaciones dentro de este rango: 1:20, 1:40, 1:60 para ambos soportes. Los resultaron indicaron que en zeolita y con la relación 1:60 se logro un 6.6% de actividad, mientras que el alofan fue de un 75%. Estos resultados permitieron seleccionar al alofán como soporte para la arilsulfatasa en una relación 1:60. Además, se determinaron los parámetros cinético Km y Vmax. Los resultados indicaron un aumento en Km y una reducción de V máx en la enzima inmovilizada con respecto a la enzima libre. Sin embargo, al evaluar el efecto del pH sobre la actividad enzimática se observó una conservación de la actividad enzimática a pH básico, la cual fue similar a la actividad de la enzima libre. Con los resultados anteriores se concluye que existió una alta retención de la actividad en el soporte alofanico, por lo que la enzima arilsulfatasa inmovilizada en alofan podría ser utilizada para evaluar su efecto sobre la disponibilidad de azufre en el suelo. Palabras Claves: Arilsulfatasa, Azufre, Inmovilización enzimática./ ABSTRACT: The enzymatical immobilization is a process that allows to support and / or to increase the catalytic properties of the enzyme in long time. In fact, some enzymes like the acid fosfatase immobilized in allophane and zeolite they presented an increase in her activity and catalytic properties. Nevertheless, the activity of the arilsulfatasa immobilized in mineral supports diminishes strongly her activity and catalytic properties. Due to the previous, in this study two new supports were evaluated to immobilize the arylsulfatase, these are alofán and zeolite. Initially three relations were realized with arilsulfatasa: alofan and arilsulfatasa: zeolite, these were 1:10, 1:100 and 1:1000. The obtained results demonstrated that the most efficient relation was 1:100, preserving 55 % of the enzymatical activity in the support alofanico, whereas in zeolite it was 3 %. Later new relations were evaluated and defined inside this range: 1:20, 1:40, 1:60 for both supports. They them proved indicated that in zeolite and with the relation 1:60, achieve 6.6 % of activity, whereas the alofan was 75 %. These results allowed to select the allophane as support for the arylsulfatase in a relation 1:60. Furthermore, there decided the parameters kinetic Km and Vmax. The results indicated an increase in Km and V máx reduction in the enzima immobilized with regard to the free enzima. Nevertheless, on having evaluated the effect of the pH on the enzymatical activity observed a conservation of the enzymatical activity to pH basic, who was similar to the activity of the free enzyma. With the previous results one concludes that a high retention of the activity existed in the support allophane, by what the enzyme arylsulfatase immobilized in allophane might be used to evaluate his effect on the availability of sulphur in the soil. Keys Word: Arylsulphatase, Sulphur, enzimatic Immovilization

Efeito de carboxilátos na hidrólise do anidrido 1,8-naftálico

TCC (graduação) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Curso de Química.Neste trabalho, avaliou-se o efeito catalítico de diferentes ácidos carboxílicos sobre a hidrólise do anidrido 1,8-naftálico como um modelo não-mimético da catálise enzimática. No perfil de kobs em função do pH para a reação de hidrólise do anidrido pôde-se observar três regiões distintas, que corresponderam à catálise ácida, hidrólise espontânea pela água e catálise pelo íon hidróxido. A reação de hidrólise apresentou um comportamento linear com o aumento da concentração do catalisador. O gráfico de Brφnsted, que mede a relação entre a nucleofilicidade e a basicidade, apresentou um valor de βNuc = 0,39, o que sugere que na etapa de ataque o estado de transição é mais parecido com os reagentes. O formiato apresentou um efeito catalítico especial em relação a outros catalisadores, razão primordial deste trabalho. O ataque do grupo carboxilato sobre o grupo carbonila do anidrido pode ocorrer em duas conformações para formiato, enquanto que para os outros, tal como isopropionato, observou-se uma preferência pela conformação menos impedida estericamente. Os resultados demonstram coerência com aqueles descritos para a reação de hidrólise do anidrido benzóico e constituem a base para futuros experimentos