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Dehydroaminophosphonic acids: Synthesis, reactivity and biological applications
Esta tesis doctoral trata sobre la síntesis y estudio de los ácidos α,β-deshidroaminofosfónicos, análogos fosforados de los α,β-deshidroaminoácidos. Estos últimos están presentes en múltiples péptidos, donde afectan de forma decisiva a su reactividad o propiedades conformacionales. Sin embargo, sólo se ha encontrado la estructura de deshidraminofosfonato en un péptido bioactivo: el antibiótico de amplio espectro dehydrophos. Su mecanismo de acción difiere significativamente del descrito tanto para deshidropéptidos y compuestos que contienen un ácido aminofosfónico en su estructura. Así, el dehydrophos es introducido por el microorganismo objetivo, donde libera un acetilfosfonato que resulta tóxico para la célula.Por estos motivos, en el primer capítulo de esta tesis doctoral se describe un método versátil y eficiente para la síntesis del péptido dehydrophos, basado en la generación del resto de dehidroaminofosfonato mediante la reacción de Horner-Wadsworth-Emmons entre formaldehído y un peptidilaminometil bisfosfonato que posee la secuencia peptídica del dehydrophos.Por otro lado, los ácidos acilfosfónicos y sus derivados son generalmente importantes compuestos bioactivos. Por tanto, los análogos del dehydrophos que posean en su estructura distintos sustituyentes podrían llegar a tener interesantes propiedades, ya que serían capaces de liberar en el interior del microorganismo un derivado de ácido acilfosfónico. La versatilidad del procedimiento desarrollado en el capítulo 1 se ha aprovechado para obtener compuestos con el esqueleto del dehydrophos en los que se ha introducido sustituyentes tanto en el grupo ácido fosfónico como en el residuo de vinilo. Por otro lado, dicho método sintético también permite modificar la secuencia peptídica de los compuestos. De este modo, el segundo capítulo de la tesis se ha dedicado al estudio de la síntesis de una serie de derivados del dehydrophos, y a estudiar como las variaciones introducidads en la estructura del dehydrophos afectan a la actividad biológica de los compuestos sintetizados.Además, en comparación con los α,β-deshidroamino ácidos, existen muy pocos estudios sobre la reactividad de los α,β-deshidroaminofosfonatos. Las reacciones estudiadas están limitadas a reacciones de hidrogenación selectiva del doble enlace, adición-1,4 asimétrica de organotrifluoroboratos catalizada por rodio, la cicloadición-1,3 de diazoalcanos y a reacciones de electrociclación. Por tanto, el tercer capítulo de la tesis se ha centrado en estudiar el uso de los deshidroaminofosfonatos como dienófilos en la reacción de Diels-Alder. En dicho estudio se ha analizado la influencia de los grupos protectores de los derivados de ácidos α,β-deshidroaminofosfónicos en el transcurso de la reacción, para así obtener biciclos que contienen un aminofosfonato cuaternario.<br /
Influencia de los ligandos auxiliares en la reacción de activación de enlaces CH promovida por Pd
EL trabajo desarrollado se basa en determinar el papel de los ligandos auxiliares en los procesos de funcionalización C-H catalizados por paladio. La síntesis orgánica a través de procesos de funcionalización CH es una de las áreas que más expansión ha sufrido en la química los últimos 15 años. Esta metodología permite la formación de enlaces C-C, C-N, C-O y C-S (entre otros), y por tanto la creación de nuevos esqueletos orgánicos, mediante la modificación de enlaces C-H en precursores no modificados. En general, estos procesos están catalizados por metales de transición. Su ventaja fundamental es el ahorro de energía, etapas de reacción y tiempo, a la vez que se generan muchos menos residuos, y el control de la selectividad (quimio-, regio-, estéreo-). Por todo ello, es probablemente la metodología más empleada ahora en síntesis orgánica avanzada.El presente TFG se ha centrado en la química de paladio, como metal más representado en las funcionalizaciones CH, y en concreto en el papel de los ligandos auxiliares, verdaderos moduladores de la reactividad, en determinados tipos particulares de acoplamientos C-C. Este TFG abarca, , procesos de síntesis de orgánica de determinados compuestos, procesos de síntesis organometálica, y como se trasladan a reacciones catalíticas. Además se ha de hacer especial hincapié en la relación estructura- actividad (qué ligandos producen qué cambios). <br /
Utilidad de lentes de contacto como sistemas de liberación controlada de fármacos.
Un sistema ideal de administración de fármacos oculares sería el que permitiese una facilidad de fabricación, la capacidad de autoadministración del paciente, que alcanzase la zona ocular específica requerida con la concentración deseada y durante los periodos de tiempo requeridos y, por último, los mínimos efectos secundarios sistémicos que permitan la comodidad, seguridad y cumplimiento del paciente.Una manera de conseguir un sistema de administración de fármacos de estas características es mediante una formulación adecuada del fármaco, que en última instancia pretende mejorar la biodisponibilidad ocular del mismo.Los esfuerzos para mejorar la biodisponibilidad ocular se han centrado principalmente en prolongar la permanencia del fármaco en la superficie ocular. Una de las estrategias para conseguirlo consiste en el uso de agentes espesantes, polímeros mucoadhesivos y componentes gelificantes in situ, aunque en proporciones relativamente bajas para evitar una sensación pegajosa durante el parpadeo y la visión borrosa. También hablaremos de otras técnicas como la impresión molecular o el uso de nanopartículas.<br /
Modelado tridimensional de la combustión de gases con turbulencia Large Eddy Simulation
[ESP] La mecánica de fluidos computacional permite la resolución numérica de problemas cada vez más complejos. En el presente trabajo se presenta un ejemplo de aplicación de esta técnica mediante el modelado de una cámara de combustión de gases en el que se incluye turbulencia “Large Eddy Simulation” y modelo de radiación “Finite Volume Discrete Ordinates Model” (fvDOM) mediante la herramienta de código abierto OpenFOAM. [ENG] Computational Fluid Dynamics achieves numerical resolutions of more and more complex problems. In this work it is presented an application of this branch, which consists of modelling a gas combustion chamber including “Large Eddy Simulation” and “Finite Volume Discrete Ordinates Model” (fvDOM) as turbulence and radiation models. For this purpose, the open-source CFD toolbox OpenFOAM has been used.Escuela Técnica Superior de Ingeniería de Telecomunicación (ETSIT), Escuela Técnica Superior de Ingeniería Agronómica (ETSIA), Escuela Técnica Superior de Ingeniería Industrial (ETSII), Escuela Técnica Superior de Arquitectura y Edificación (ETSAE), Escuela Técnica Superior de Ingeniería de Caminos, Canales y Puertos y de Ingeniería de Minas (ETSICCPIM), Facultad de Ciencias de la Empresa (FCCE), Parque Tecnológico de Fuente Álamo (PTFA), Vicerrectorado de Estudiantes y Extensión de la UPCT, Vicerrectorado de Investigación e Innovación de la UPCT, y Vicerrectorado de Internacionalización y Cooperación al Desarrollo de la UPCT
Síntesis de iminociclitoles y de iminoespiroazúcares
La tesis doctoral se encuadra dentro de un trabajo más amplio sobre el estudio sintético y conformacional de derivados de azúcares con propiedades biológicas. Dentro de este marco se centra en la síntesis de iminoespiroazúcares, compuestos que tambi&eac ute;n pueden ser considerados espiro-C-nucleósidos. Ambos tipos de compuestos son considerados de gran interés por su potencial actividad biológica y farmacológica. En lo que se refiere a la síntesis de iminociclitoles se pueden distinguir en esta tesis dos metodologías distintas para llegar a ellos. Por un lado, el uso de 1,6 y 1,45 anhidroazaazúcares como intermedios quirales clave permite llegar a anillos de siete vértices (azepanos) y de cinco vértices (polihidroxipirrolidinas) respectivamente. En caso de 1,4-anhidroazaazúcares estos compuestos también reaccionan con etanotiol dando lugar después de la adición de etanotiol y ciclación intramolecular a etiltiooxopirrolizidinas. Estas sustancias son tioglicósidos de iminociclitoles y por ello presentan numerosos usos potenciales no solo desde el punto de vista farmacológico y biológicos sino también desde el punto de vista sintético como donadores de glicosilo e inductores quirales. Por el otro lado, se utilizan nitronas cíclicas derivadas de carbohidratos como intermedios quirales en la obtención, mediante adición de compuestos de Grignard, de pirrolidinas con sustituyentes lipofílicos en la posición 2. Esta parte de la tesis doctoral se realizó en Stuttgart bajo la dirección del Proffesor Volker Jäger. Los compuestos obtenidos se sometieron a pruebas de inhibición enzimática y demostraron ser potentes inhibidores de la fucosidasa
Sistema portátil para determinar compuestos orgánicos volátiles en suelos
Referencia OEPM: P9602622.-- Fecha de solicitud: 10/12/1996.-- Titular: Consejo Superior de Investigaciones Científicas (CSIC).Sistema portátil para determinar compuestos orgánicos volátiles en suelos. Sistema compuesto de: 1) multisonda, constituida
por 16 elementos sensores resistivos preparados mediante la tecnología de película delgada: sputtering; 2) sistema de calefacción controlado e incorporado en la cabeza multisensora; 3) software y equipo informático para la adquisición, tratamiento y análisis de datos. Con este equipo de medida se pueden medir in situ y en continuo y por lo tanto resuelve el
problema actual de medición.Peer reviewe
Bond behaviour of fusion bonded epoxy coated reinforcement Influence of bar rib geometry
SIGLEAvailable from British Library Document Supply Centre- DSC:DX97913 / BLDSC - British Library Document Supply CentreGBUnited Kingdo
Tiempo de estancia prolongado en los pacientes ingresados por insuficiencia cardiaca aguda
Objetivo: Identificar los factores asociados al tiempo de estancia hospitalaria prolongado en pacientes ingresados/as por insuficiencia cardiaca aguda.
Método: Estudio observacional de cohorte multipropósito que incluyó pacientes del registro EAHFE (Epidemiology Acute Heart Failure in Emergency) ingresados/as por insuficiencia cardiaca aguda en 25 hospitales españoles. Se recogieron variables demográficas y clínicas, el día y el lugar del ingreso. La variable resultado principal fue el tiempo de estancia hospitalaria mayor que la mediana.
Resultados: Se incluyeron 2400 pacientes con una edad media de 79,5 (±9,9) años, de los cuales 1334 (55,6%) eran mujeres. Quinientos noventa (24,6%) ingresaron en la unidad de corta estancia (UCE), 606 (25,2%) en cardiología y 1204 (50,2%) en medicina interna o geriatría. La mediana del tiempo de estancia hospitalaria fue de 7,0 (intervalo intercuartílico: 4-11 días). Cincuenta y ocho (2,4%) pacientes fallecieron y 562 (23,9%) sufrieron un reingreso a los 30 días tras el alta. Los factores independientes asociados a un tiempo de estancia hospitalaria prolongado fueron la enfermedad pulmonar obstructiva crónica, ser portador de un dispositivo, tener un factor precipitante desconocido o no común, la presencia en urgencias de insuficiencia renal, hiponatremia y anemia, no ingresar en una UCE o no disponer de dicha unidad e ingresar un lunes, martes o miércoles; y los asociados a un tiempo de estancia hospitalaria ≤7 días fueron la hipertensión arterial y tener como factor precipitante una crisis hipertensiva o la falta de adherencia al tratamiento. El área bajo la curva del modelo mixto ajustado al centro fue de 0,78 (intervalo de confianza del 95%: 0,76-0,80; p <0,001).
Conclusiones: Hay una serie de factores asociados con un tiempo de estancia hospitalaria prolongado que deben ser considerados para la gestión del proceso de la insuficiencia cardiaca aguda