Microhydration of protonated 5-hydroxyindole revealed by infrared spectroscopy

Controlled microsolvation of protonated aromatic biomolecules with water is fundamental to understand proton transfer reactions in aqueous environments. We measured infrared photodissociation (IRPD) spectra of mass-selected microhydrates of protonated 5-hydroxyindole (5HIH+–Wn, W = H2O, n = 1–3) in the OH and NH stretch ranges (2700–3800 cm−1), which are sensitive to the spectroscopic characteristics of interior solvation, water network formation, and proton transfer to solvent. Analysis of the IRPD spectra by dispersion-corrected density functional theory calculations (B3LYP-D3/aug-cc-pVTZ) reveals the coexistence of C3- and C4-protonated carbenium ions, 5HIH+(C3) and 5HIH+(C4), as well as the O-protonated oxonium ion, 5HIH+(O). Monohydrated 5HIH+–W2/3 clusters are formed by hydrogen-bonding (H-bonding) of the first water to the most acidic functional group, namely, the NH group in the case of 5HIH+(C3), the OH group for 5HIH+(C4), and the OH2 group for 5HIH+(O). The latter benefits from its twofold degeneracy and the outstandingly high binding energy of D0 ∼ 100 kJ mol−1. Larger 5HIH+–W2/3 clusters preferably grow (i) by H-bonding of the second water to the remaining vacant functional group and and/or (ii) by formation of W2 water chains at the respective most acidic functional group. Our IRPD spectra of 5HIH+–Wn do not indicate any proton transfer to the solvent up to n = 3, in line with the proton affinities of 5HI and Wn. Comparison of 5HIH+–Wn to neutral 5HI–W and cationic 5HI+–Wn clusters elucidates the impact of different charge states on the topology of the initial solvation shell. Furthermore, to access the influence of the size of the arene ion and a second functional group, we draw a comparison to microhydration of protonated phenol.TU Berlin, Open-Access-Mittel - 201

Knowing and decorating the world: illustrations and textual descriptions in the maps of the fourth edition of the Mercator-Hondius Atlas (1613)

This article analyses the Mercator-Hondius Atlas maps in the context of constructing knowledge of the world. In what follows, we analyse the elements of continental geographies and ocean spaces on the maps presented in the atlas. We take as our starting point the tension between empirical and theoretical knowledge and examine the changes occurring in the ways of representing land and sea on atlas maps which are evident in the Mercator-Hondius Atlas. Consequently, we investigate how the world was represented through information in pictorial and textual form. We argue that the maps in the Mercator-Hondius Atlas make explicit not only the multiple cartographical traditions and the layered nature of atlases as artefacts. They also exemplify the various coexisting functions of the atlas

Kooperation und Reflexion als Strategien der Professionalisierung in schulischen Netzwerken

Der folgende Beitrag möchte sich mit einer spezifischen und im deutschen Schulsystem noch relativ jungen Strategie zur Professionalisierung von Lehrkräften beschäftigen: der Professionalisierung durch Kooperation in schulischen Netzwerken. Um sich dem Untersuchungsgegenstand thematisch anzunähern, erfolgt zunächst eine kurze theoretische Auseinandersetzung mit verschiedenen Professionalisierungsansätzen, um vor diesem Hintergrund das Potenzial einer netzwerkbasierten, auf Reflexion und Kooperation aufbauenden Professionalisierung zu skizzieren und anhand von Daten aus dem Projekt Schulen im Team empirisch zu explorieren. Der Beitrag endet mit einer Diskussion der Chancen und Grenzen netzwerkbasierter Professionalisierung und einem Ausblick für sich ergebende weitere Untersuchungsfragen. (DIPF/Orig.

Doing Gender in Public Services: Affective Labour of Employment Agents

The restructuring of state bureaucracies into service organi zations and the new welfare state paradigm of activation have changed the work requirements of front-line workers in public employment agencies across Europe. Public employment agents are less engaged in bureaucratic labour, but have to perform service work. They use affective means to motivate and to monitor and sanction jobseekers. This article provides evidence that these transformations in Aus tria, Germany and Switzerland did not suspend the gender ing of public service work. We discovered four typical modes of affectively enacting the state: both male and female employment agents follow feminized service work pat terns or masculinized entrepreneurial norms. To prevent a possible loss of their professional status, some employment agents reinterpret affective labour as professional service work that demands high expertise. Others resist the activa tion paradigm by performing traditionally feminized care work or by still adhering to affect-neutral male bureaucratic work

Diastereo-specific conformational properties of neutral, protonated and radical cation forms of (1R,2S)-cis- and (1R,2R)-trans-amino-indanol by gas phase spectroscopy

Dieser Beitrag ist mit Zustimmung des Rechteinhabers aufgrund einer (DFG geförderten) Allianz- bzw. Nationallizenz frei zugänglich.This publication is with permission of the rights owner freely accessible due to an Alliance licence and a national licence (funded by the DFG, German Research Foundation) respectively.Chirality effects on the intramolecular interactions strongly depend on the charge and protonation states. Here, the influence of chirality on the structure of the neutral, protonated, and radical cation forms of (1R,2S)-cis- and (1R,2R)-trans-1-amino-2-indanol diastereomers, prototypical molecules with two chiral centers, is investigated in a molecular beam by laser spectroscopy coupled with quantum chemical calculations. The neutral systems are structurally characterised by double resonance IR-UV spectroscopy, while IR-induced dissociation spectroscopy is employed for the charged molecules. The sterical constraints due to the cyclic nature of the molecule emphasise the chirality effects, which manifest themselves by the formation of an intramolecular hydrogen bond in neutral or protonated (1R,2S)-cis-amino-indanol. In contrast, this interaction is not possible in (1R,2R)-trans-amino-indanol. In the protonated species, chirality also influences the spectroscopic probes in the NH/OH stretch range by fine-tuning subtle effects such as the hyperconjugation between the sigma(OH) orbital and sigma* orbitals localised on the alicyclic ring. The radical cation undergoes opening of the alicyclic ring, which results in an ionisation-induced loss of the chirality effects.EC/FP7/600209/EU/International Post-Doc Initiative of the Technische Universität Berlin/IPODIEC/FP7/312284/EU/Coordinated Access to Lightsources to Promote Standards and Optimization/CALIPS

Individueller Bildungsprozess und/oder individuelle Rendite? Fragen nach dem Verhältnis von Reformpädagogik und Ökonomie am Beispiel des Oberstufen-Kollegs

Traditionell gibt es ein Spannungsverhältnis zwischen humanistischen bzw. reformpädagogischen Bildungsansprüchen einerseits und den ökonomischen Bedingungen gesellschaftlicher Reproduktion andererseits, das sich derzeit im bildungspolitischen Diskurs als „Kritik an der Ökonomisierung des Bildungssystems“ artikuliert. Da es sich angesichts des humanistischen Anspruchs der Zweckfreiheit von Bildung in Abgrenzung zur schulischen Qualifikationsfunktion bei diesem Spannungsverhältnis um ein strukturell bedingtes handelt, gehen wir davon aus, dass es sich nicht abschließend auflösen, wohl aber produktiver oder eben weniger produktiv bearbeiten lässt. Im vorliegenden Beitrag sind wir daher der Frage nachgegangen, inwieweit sich die reformpädagogischen Bemühungen der Versuchsschule Oberstufen-Kolleg auch volkswirtschaftlich abbilden lassen, d.h. eine ökonomische Rendite erzeugen, zugleich aber damit besondere Aufmerksamkeit der Frage gewidmet werden muss, inwiefern ökonomische Motive in Spannung zu den reformpädagogischen Ansprüchen geraten. Zur analytischen Abarbeitung führen wir hierfür die begriffliche Differenzierung zwischen ökonomischer und pädagogischer Effizienz und Effektivität ein. Im Fazit des Beitrags versuchen wir aufzuzeigen, dass es sich unseres Erachtens bei der Differenz zwischen effizienzorientiertem ökonomischen Denken und den Zielbestimmungen von Pädagogik, nämlich Bildung, Mündigkeit und Selbstbestimmung, nicht um einen kontradiktorischen Widerspruch handelt, d.h. einen solchen, in dem sich zwei Elemente unvereinbar gegenüberstehen, wohl aber einen konträren Widerspruch, d.h. einen solchen, in dem zwei Pole einander gegenüberstehen und die pädagogische Aufgabe darin besteht, dieses widersprüchliche Moment möglichst produktiv und konstruktiv miteinander zu vermitteln. Dies erweist sich in einem zugleich humanistischen Ansprüchen und marktwirtschaftlichen Prinzipien folgenden Bildungssystem als dauerhafte sowohl kritische als auch kritisch-konstruktive Vermittlungsaufgabe

Adaptive Laboratory Evolution of Antibiotic Resistance Using Different Selection Regimes Lead to Similar Phenotypes and Genotypes

Antibiotic resistance is a global threat to human health, wherefore it is crucial to study the mechanisms of antibiotic resistance as well as its emergence and dissemination. One way to analyze the acquisition of de novo mutations conferring antibiotic resistance is adaptive laboratory evolution. However, various evolution methods exist that utilize different population sizes, selection strengths, and bottlenecks. While evolution in increasing drug gradients guarantees high-level antibiotic resistance promising to identify the most potent resistance conferring mutations, other selection regimes are simpler to implement and therefore allow higher throughput. The specific regimen of adaptive evolution may have a profound impact on the adapted cell state. Indeed, substantial effects of the selection regime on the resulting geno- and phenotypes have been reported in the literature. In this study we compare the geno- and phenotypes of Escherichia coli after evolution to Amikacin, Piperacillin, and Tetracycline under four different selection regimes. Interestingly, key mutations that confer antibiotic resistance as well as phenotypic changes like collateral sensitivity and cross-resistance emerge independently of the selection regime. Yet, lineages that underwent evolution under mild selection displayed a growth advantage independently of the acquired level of antibiotic resistance compared to lineages adapted under maximal selection in a drug gradient. Our data suggests that even though different selection regimens result in subtle genotypic and phenotypic differences key adaptations appear independently of the selection regime

Zur Nutzung von Forschung durch Lehrpersonen: Einblicke in eine qualitative Interviewstudie aus dem Projekt NuBiL

Aufbauend auf Befunden, dass Lehrpersonen Forschung im Berufsalltag nur bedingt nutzen, bietet der Beitrag einen Einblick in das Forschungsprojekt „NuBiL“, in dem die Gründe dieses Nutzungsverhaltens untersucht werden. Dargelegt wird, dass es einen von der Bildungspolitik, aber auch von der Forschung selbst – genauer: von Vertreter*innen der empirischen Bildungsforschung – an Lehrpersonen herangetragenen Anspruch gibt, sich mit berufsbezogener Forschung zu beschäftigen. Demgegenüber verfolgt das vorgestellte Forschungsprojekt das Anliegen, die Logik des beruflichen Alltagshandeln von Lehrpersonen zu untersuchen und vor dem Hintergrund dessen das Nutzungsverhalten bezüglich Forschung zu erforschen. In Annäherung an dieses Anliegen werden in diesem Beitrag erste Ergebnisse einer Interviewstudie vorgestellt, in der mittels qualitativer Inhaltsanalyse zwei Hauptkategorien gebildet wurden: „Ziele/ Motivation, sich mit Forschung/Daten auseinanderzusetzen“ und „Genutzte Forschung/Daten“. Präsentiert wird, dass sich in den diesen Kategorien zugeordneten Aussagen ein relativ weites Verständnis von Forschung spiegelt, welches nicht vollends mit dem Verständnis übereinstimmt, das in der empirischen (Bildungs-) Forschung vertreten wird. Based on findings showing that teachers use research in their everyday professional life just in a limited way, the contribution provides insight in the research project ‘NuBiL’ in which the reasons for this usage behavior are explored. The paper indicates that there is a demand on the part of the educational policy, but also of the research itself – especially of representatives of empirical educational research – made on teachers to deal with work-related research. In contrast to this demand, the presented research project aims at exploring the logic of the professional everyday actions of teachers and – against this background – at investigating the usage behavior regarding research. In approximation to this concern, first results of an interview study will be presented. By using qualitative content analysis, two main categories were created: ‘aims/motivation to deal with research/ data’ and ‘research/data used’. It will be shown that the statements associated with these categories reflect a relative broad understanding of research, which does not correspond completely with the understanding represented within empirical (educational) research

Regional network structures in the context of educational disadvantages, using the example of the Bielefeld network "Include All Children"

Der Beitrag geht der Frage nach, auf welche Weise Netzwerkstrukturen mit dem Ziel des Abbaus von Bildungsbenachteiligungen auf regionaler Ebene entwickelt und etabliert werden können. Dazu werden Kooperation und Netzwerke allgemein und regionale Netzwerke im Besonderen betrachtet, um dann am Beispiel des von der Bielefelder Bildungsinitiative Tabula e. V. initiierten und maßgeblich gestalteten Netzwerks \u27Alle Kinder mitnehmen\u27 die Fragestellung exemplarisch zu beantworten. (DIPF/Orig.)This article discusses the question of how network structures with the purpose of reducing educational disadvantages can be developed and established on a regional level. Therefore, collaboration and networks in general as well as regional networks in particular will be examined in order to answer the aforementioned question, using the example of the network Include All Children, which was initiated and significantly devised by the Bielefeld education initiative Tabula e. V. (DIPF/Orig.