Esko Häkli. Kirjallista tuotantoa 1956–2025

Bibliografia on päivitetty 1/2026

Rational Design and Scalable Synthetic Strategies for Expediting Flame Retardant Innovations

This doctoral thesis addresses the limitations of current flame retardants, which are often toxic, persistent, and environmentally unsustainable, by developing new flame-retardant families through rational design and scalable synthesis. The goal is to create safer, more sustainable alternatives to meet rising fire safety regulations and public health concerns, thereby accelerating innovation in polymeric material fire safety, leading the intellectual property rights holder to consider commercialization. A series of novel silyl-and siloxyamines have successfully been designed and synthesized via facile synthetic routes. Upon thermal dissociation, the N-Si and N-O-Si compounds were shown to yield aminyl, silyl and oxygen-centered radicals that provided fire-proofing effect in polypropylene (PP) films alone. Whereas in combination with traditional phosphorus flame retardants, like spirocyclic phosphonate AFLAMMIT® PCO 900, a profound synergistic effect was observed. The most effective compounds, incorporating imide synthons like imide phthalate or pyromellitic diimide, offer enhanced thermal and hydrolytic stability compared to other N-Si/N-O-Si derivatives. A strategy to further enhance flame retardant properties of polypropylene (PP) multifunctional mono-component flame retardants was designed by integrating sulfenamide and phosphate moieties into single molecules. The prepared flame retardants were heated at 260°C in the presence and absence of 9, 10-dihydroantracene and the formed decomposition products were analysed using GC/MS, LC/MS, 13C NMR and 31P NMR. The results indicate that the sulfenamide bond dissociates before the phosphorus moiety for four samples. Whereas the phosphorus moiety dissociated first in case of two of the samples. All the PP film samples containing any of the different multifunctional flame retardants at the low loading of 0.5 wt% passed the DIN4102 B2 small scale fire test. Noteworthy is that bis(1-((4-((diphenoxyphosphoryl)-oxy)phenyl)thio)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)carbonate and bis(1-((4-((bis(2,6-dimethyl-phenoxy)phosphoryl)oxy)phenyl)thio)-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)-carbonate samples reached the UL-94 V2 classification as standalone flame retardants even at a loading of only 4 wt%, which is a significant achievement. A comparative study of the efficacy and mechanism of flame retardancy between sulfenamides, sulfinamides and sulfonamides were conducted by synthesis of such model flame retardant compounds. The results reveal, that sulfenamides and sulfinamides have the specific feature of generating highly reactive aminyl and sulfenyl radicals during pyrolysis. These radicals contribute to flame retardancy through two primary actions: triggering rapid degradation of polymer chains in the solid phase and by quenching active fire-propagating radicals in the flame zone. In contrast, the sulfonamides thermally decomposed via a non-radical mechanism and their main flame retardancy effect was instead attributed to increased charring of polymeric materials. At this low loading of flame retardants (< 5 wt%) the radical generating flame retardants are superior to char forming, ditto. This work shows that by slightly altering the substitution pattern of the flame retardant one may change the flame retardant mechanism.Denna avhandling belyser begränsningarna hos dagens flamskyddsmedel. Konventionella bromerade flamskyddsmedel är ofta toxiska, persistenta och miljömässigt ohållbara, medan halogenfria alternativ vanligen är ineffektiva och kräver höga koncentrationer för att uppfylla brandsäkerhetskrav. Syftet är att utveckla säkrare och mer hållbara halogenfria flamskyddsmedel genom rationell design och industriellt skalbar syntes. Målet är att uppnå effektiv brandsäkerhet vid låga tillsatsnivåer, öka kemikaliesäkerheten, minska skadliga utsläpp och främja återanvändning. Avhandlingen strävar även efter att påskynda innovationer inom miljövänliga flamskyddsmedel för polymera material, stärka cirkulär ekonomi för plastprodukter samt säkerställa immateriella rättigheter och kommersialisering av nya lösningar baserade på fria radikalgeneratorer och multifunktionella flamskyddsmedel. En serie nya silyl- och siloxyaminer har framgångsrikt designats och syntetiserats via enkla syntesvägar. Vid termisk dissociation genererar N-Si- och N-O-Si-föreningar aminyl-, silyl- och syrecentrerade radikaler, vilka var för sig uppvisar flamskyddande effekt i polypropenfilmer. I kombination med fosforbaserade flamskyddsmedel, såsom spirocyklisk fosfonat AFLAMMIT® PCO 900, observerades en stark synergistisk verkan. De mest effektiva föreningarna baserades på imidstrukturer, exempelvis imidftalat och pyromellitimid, vilka uppvisade förbättrad termisk och hydrolytisk stabilitet jämfört med övriga N-Si/N-O-Si-derivat. Dessa nyutvecklade flamskyddsmedel har därmed visat betydande kommersiell potential. En strategi för förbättrade flamskyddsegenskaper utvecklades genom design av multifunktionella monokomponentflamskyddsmedel där sulfenamid- och fosfatgrupper integrerades i samma molekyl. De framställda föreningarna upphettades vid 260 °C i närvaro och frånvaro av 9,10-dihydroantracen, och nedbrytningsprodukterna analyserades med GC/MS, LC/MS, 13C NMR och 31P NMR. Resultaten visar att sulfenamidbindningen i de flesta fall dissocierar före fosforgruppen. Särskilt anmärkningsvärt är att bis(1-((4-((difenyl-oxifosforyl)oxy)fenyl)thio)-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)karbonat och bis(1-((4-((bis(2,6-dimetylfenoxy)fosforyl)oxy)fenyl)-thio)-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)karbonat uppnådde UL-94 V2-klassificering vid en tillsatsnivå på endast 4 vikt % som enda flamskyddsmedel. Detta unika resultat öppnar nya möjligheter för halogenfria flamskyddslösningar i polypropenbaserade plastprodukter. Den tredje delen av avhandlingen utgör en jämförande studie av effektivitet och mekanism hos flamskyddsmedel baserade på sulfenamider, sulfinamider och sulfonamider. Resultaten visar att sulfenamider och sulfinamider vid pyrolys genererar mycket reaktiva aminyl- och sulfenylradikaler, vilka bidrar till flamskydd genom två huvudsakliga mekanismer: (1) initiering av snabb nedbrytning av polymerkedjor i fast fas och (2) inaktivering av brandpropagerande radikaler i brandzonen. Sulfonamider däremot sönderföll via en icke-radikal mekanism, där flamskyddseffekten främst tillskrevs ökad förkolning av polymerytan. Vid låga tillsatsnivåer (< 5 vikt-%) visade sig de radikalgenererande flamskyddsmedlen vara överlägsna de som främjar förkolning. Studien demonstrerar att små förändringar i substitutionsmönstret hos flamskyddsmedel kan styra och optimera den underliggande flamskyddsmekanismen.navigointi mahdollist

Vårdledares upplevelser av att koordinera digitala tjänster

Digitaliseringen av social- och hälsovården har inneburit förändrade arbetssätt och ett ökat krav på ledarskap. Inom välfärdsteknologi ställs det krav på ledarskapets förmåga att stöda implementering, koordinering och användning av digitala tjänster i takt med att digitala lösningar blir en alltmer integrerad del av välfärdsservicen. Syftet med denna magisteravhandling var att undersöka hur vårdledare upplever koordineringen av digitala tjänster inom social- och hälsovården. Magisteravhandlingen har genomförts med en kvalitativ forskningsdesign och baseras på semistrukturerade individuella intervjuer med vårdledare. Datamaterialet består av intervjuer med sju vårdledare som alla var verksamma inom välfärdsservicen i ett välfärdsområde i Finland. Materialet har samlats in inom ramen för forskningsprojektet Improved access to welfare services by digital solutions. Materialet har analyserats med hjälp av reflexiv tematisk analys. Resultatet visar att vårdledarna upplever att koordinering av digitala tjänster präglas av både möjligheter och utmaningar. God koordinering av digitala tjänster kan bidra till ökad tillgänglighet och flexibilitet inom vårdservicen. Samtidigt framkom utmaningar relaterade till den tekniska infrastrukturen, otydliga ansvarsfördelningar, varierande digital kompetens samt ett behov av tillräckligt organisatoriskt stöd. Även skillnader i resurser och utvecklingskapacitet större och mindre kommuner emellan uppdagades. Resultatet visar även att samordningen i dagsläget är fragmenterad och att samarbete är en grundpelare för att implementering av digitala tjänster ska kunna utföras på ett ändamålsenligt vis. Magisteravhandlingen ger en fördjupad kunskap om vårdledares perspektiv gällande koordinering av digitala tjänster och kan fungera som ett underlag för fortsatt utvecklingsarbete inom social- och hälsovården

"Vi är beslutsfattare och tvungna att ta beslut. Om vi är nöjda med det är en annan sak" : En analys av hur beslutsfattare i Österbottens välfärdsområde rättfärdigar obekväma beslut

Den omfattande och uppmärksammade social- och hälsovårdsreformen som trädde i kraft 1 januari 2023 i Finland innebar en stor omstrukturering av välfärdsmodellen. Reformen innebar att ansvaret för ordnandet av social- och hälsovården samt räddningsväsendet gick från att tillhöra kommunerna till de 21 nybildade välfärdsområdena. Enligt tidigare studier väcker reformer ofta missnöje bland medborgare till följd av att de inte håller med i de beslut som fattats av beslutsfattarna. Att de som upplever sig ha förlorat på en reform är mer benägna att reagera än de som gynnats. Studier visar att beslutsfattare försöker undvika skuld när de behöver motivera beslut i samband med politiskt känsliga reformer. I system med flernivåstyrning, där staten genomför nedskärningar blir det mer tänkbart att förflytta skulden från statliga till regionala och lokala beslutsfattare. Att behöva fatta lämpliga beslut är inte alltid vare sig bekvämt eller något som belönas på kort sikt därför kan beslutsfattare använda sig av olika typer av skuldundvikande argumentationer för att minimera skuld över fattade beslut. Syftet med min avhandling var att analysera hur beslutsfattare i Österbottens välfärdsområde legitimerar obekväma beslut. Genom att ha samlat in 223 uttalanden från beslutsfattare har jag analyserat i vilken mån de använder sig av skuldundvikande argumentationer (ursäkter och rättfärdigande). Metod för avhandlingen är främst en kvantitativ innehållsanalys som kompletteras av en kvalitativ textanalys. Till följd av ett omfattande material ansåg jag att det var passande att använda mig av en kvantitativ innehållsanalys. Det skapades en kodbok där all insamlade data sammansattes för att sedan analyseras för att få fram vilka typer av skuldundvikande argumentationer som beslutsfattare i Österbottens välfärdsområde använder sig av. Studien kompletterades även med en kvalitativ textanalys för att göra djupdykningar i materialet för att underlätta processen att placera varje uttalande i rätt kategori för analysen. Resultatet av studien ger stöd för att beslutsfattare i Österbottens välfärdsområde använder sig av skuldundvikande argumentationer för att motivera obekväma beslut. Vidare påvisar resultaten att beslutsfattare använder sig främst av olika typer av rättfärdiganden. Genom en noggrannare analys visar resultatet att politiker använder olika typer av ursäkter i större utsträckning medan tjänstemän använder sig av olika typer av rättfärdiganden i större utsträckning. Resultaten tyder även på att det finns en skillnad i användningen av skuldundvikande argumentationer beroende på om personer ingår i något av de nuvarande regeringspartierna eller inte samt om beslutsfattarna är medlemmar i välfärdsområdesstyrelsen eller inte

Rataverkon välityskyvyn kokonaiskuva

Työn tavoitteena on ollut arvioida valtakunnallisella tasolla rataverkon välityskyvyn nykytilaa ja kehitysnäkymiä. Edellisen vastaavantyyppisen tarkastelun jälkeen kuljetusvirrat ovat muuttuneet merkittävästi erityisesti Venäjän-liikenteen hiipumisen ja sitä seuranneen kotimaan kuljetusten uudelleenjärjestymisen vuoksi. Työssä on arvioitu rataosuuksien nykyistä liikennettä, siinä tapahtuvia muutoksia sekä ratainfrastruktuurin nykytilaa. Kysynnän arvioinnissa on hyödynnetty valtakunnallista liikenne-ennustetta, tarkasteltu suunnitteilla olevia teollisuusinvestointeja sekä arvioitu matkustajaliikenteen kehitystä. Kysynnän eri tekijöiden painoarvo vaihtelee rataosuuksittain. Rataosuuksien välityskykyä ja tulevaisuudennäkymiä on tarkasteltu laatimalla kustakin rataosuudesta yhtenäisellä rakenteella rataosuuskortti. Näiden perusteella valtion rataverkon osuudet on luokiteltu viiteen ryhmään nykyisen välityskyvyn ja kehitysnäkymien mukaan. Välityskyvyn kannalta haastavin tilanne on kolmella pohjois–eteläsuuntaisella yhteydellä (Savon ja Karjalan radat sekä päärata Helsingin ja Seinäjoen välillä) sekä Tampere–Kokemäki-välillä. Näillä osuuksilla kapasiteetti on jo nykytilanteessa kireä, ja lisäliikenteelle on kysyntää. Muualla rataverkolla lisäliikenteen edellytykset ovat pääosin paremmat. Joillakin osuuksilla lisäliikennettä mahtuisi hyvin, kun taas toisilla sitä rajoittavat esimerkiksi vuorokaudenaikaan sidotut kapasiteettirajoitteet tai pitenevät matka-ajat. Liikenteen kasvu ei kaikissa tapauksissa lisää kuormitusta, mikäli matkustajamäärät kasvavat nykyisissä vuoroissa tai tavaraliikenteessä junien käyttö tehostuu

National Survey of Playground Biodiversity : Plant and Microbial Diversity across Urban and Rural Kindergartens

Urbanisation has led to the decline in biodiversity in urban green spaces. Urban development increases pressure on land use and reduces the extent of natural and semi-natural habitats, which has direct consequences for biodiversity and ecosystem functioning within cities. Urban green spaces and vegetation are shaped by socio‑economic factors and are influenced by local environmental conditions, as well as the level of disturbance in the habitat. Finnish kindergarten playgrounds consist mostly of man-made surface materials. Biodiversity interventions and adding biodiversity to playgrounds has been shown to positively impact children’s physical, physiological, and immunological health and development, and at the same time support urban biodiversity. However, there is limited knowledge about the current state of biodiversity in specific urban environments (e.g. playgrounds) and the long-term effects of urban greening. This thesis examines plant and microbial biodiversity across 43 kindergarten playgrounds in Finland, along the urban-rural gradient. The study assesses playground biodiversity before naturalisation and greening efforts of playgrounds. This provides a snapshot of playground biodiversity via diversity indices (Shannon-Wiener H’) and species richness of both plants (surveyed) and microbial (Shotgun Metagenomic sequencing) communities. The central research questions examine what environmental factors, such as plant richness, moisture, and artificial surfaces impact the microbial community. This thesis aims to investigate whether diversity is higher in rural areas compared to urban playgrounds. Additionally, it seeks to explore if geographical location influences the composition of plant communities. The results reveal that playground biodiversity is similar across the country, and that the species present at playgrounds were typical for the built environment and species that are disturbance tolerant. The vegetation was mostly impacted by local conditions and the geographical location. Microbial communities in playgrounds consisted of human associated species and phyla associated with soil formation. Microbial diversity was not associated with the measured environmental factors. Declining urban biodiversity and the homogenisation of the species communities is not only an environmental and conservation issue but also one that affects the sustainability of cities and the health of urban dwellers. The results indicate that kindergarten playgrounds have unutilised potential to function as a part of urban greening plans, thus providing benefits for children, local people, and biodiversity

The Role of Emotional Intelligence in Mediation: Psychological Insights and Digital Tools in Conflict Resolution Practices

This study investigates the role of emotional intelligence in mediation by examining the psychological mechanisms through which it influences conflict resolution outcomes. It aims to analyse how mediators’ emotional competencies shape mediation processes and to what extent these competencies can be systematically developed in professional practice. The study adopts a qualitative approach based on seven expert interviews. Data was analysed by using a reflexive thematic analysis combining deductive and inductive analysis approaches. The findings suggest that emotional intelligence does not function as a uniform skill set but operates through interconnected mechanisms, including emotional regulation, perspective-taking, and trust-building, which structure interaction dynamics and influence the de-escalation of conflict. While these mechanisms were consistently identified across interviews, their application varied depending on contextual and relational factors. In addition, the study examines the potential of digital technologies and online platforms to assess and enhance emotional intelligence. The findings indicate that, although such tools introduce new possibilities for training and evaluation, their capacity to address complex interpersonal processes remains limited. The study thus contributes to a more differentiated understanding of emotional intelligence in mediation and its implications for both professional practice and technology mediated conflict resolution

Ubuntu som omsorgspedagogik : En autoetnografisk litterär undersökning av Purple Hibiscus

This thesis explores Ubuntu as an African philosophy of care and community through reflections on teaching Purple Hibiscus in a Nigerian secondary school literature classroom. Using autoethnography and narrative thematic analysis, it examines how Ubuntu-inspired teaching reflects an ethic of care and shapes the learning community. The study finds that such a pedagogy can move the classroom away from fear, silence, and exam-driven routines towards a more relational space built on voice, trust, and shared responsibility. It argues that care, cultural belonging, and dialogue are central to building decolonised and community-centred education

On-site Production of Hydrogen Peroxide for Hydrometallurgical Leaching of Black Mass: Laboratory studies to assess key parameters

Over the past decade, there has been a shift towards renewable energy sources to reduce reliance on fossil fuel-dependent technologies. This has consequently increased the usage of batteries as a storage device for the energy generated by renewable sources. With increased battery use, the accumulation of spent batteries becomes apparent. The waste generated by batteries contain valuable metals which are considered a strategic resource and pose harm to the environment if not disposed properly. Therefore, recycling end-of-life batteries not only reduces waste but also helps recover critical resources. Battery recycling can either employ energy intensive pyrometallurgical techniques, or hydrometallurgy. In hydrometallurgical leaching, sulfuric acid is commonly used together with hydrogen peroxide as reducing agent to improve metal dissolution. Currently, 95% of the hydrogen peroxide produced globally is via the anthraquinone oxidation process, a two-step process utilising a noble metal catalyst. The hydrogen peroxide produced has to be transported post-production to the recycling site. The transportation increases the cost and complexity of the recycling process. This thesis focused on developing an on-site process for producing hydrogen peroxide suitable for hydrometallurgical leaching of black mass. Hydrogen peroxide was produced through the hydrolysis of a persulfate salt. During battery recycling, persulfate salts can be obtained through electrolysis of sulfate salts. Various experimental parameters were tested to identify the conditions suitable for obtaining high concentrations of hydrogen peroxide. Based on the results of the experiments it can be implied that increasing the concentration of the persulfate salt solution, increased the concentration of the hydrogen peroxide product. Nevertheless, utilising a higher concentration of persulfate salt required a higher dissolution time. The concentration of hydrogen peroxide produced from the hydrolysis was dependent on the boiling time of the feed solution. However, an increase of the boiling time in the batch process concentrated the sulfuric acid in the hydrolysis step, which led to the partial decomposition of the formed peroxide. However, under optimal conditions a persulfate salt solution was successfully hydrolysed to produce a diluted hydrogen peroxide solution, which was further concentrated up to 30 wt% H2O2 utilising vacuum distillation