Synthesis and reactivity of cyclopentadienyl chloro, imido and alkylidene tungsten (VI) complexes

This paper describes the synthesis and characterization of alkylidene pentamethylcyclopentadienyl imido tungsten(VI) complexes via α-hydrogen abstraction processes from suitable alkyl derivatives. Reaction of WCp*Cl4 with one equivalent of NH2R (R=tBu, 2,6-Me2–C6H3), two equivalents of NEt3 and subsequent oxidation with PCl5 affords the pentamethylcyclopentadienyl imido tungsten derivatives, WCp*(NtBu)Cl32 and WCp*(N-2,6-(Me2)–C6H3)Cl34. Alkylation of complexes 2 and 4 with 1.5 equivalents of ZnMe2 under appropriate conditions yields the trimethyl derivatives WCp*(NtBu)Me35 and WCp*(N-2,6-(Me2)–C6H3)Me3 6. Exposure of complex 6 to sun-light leads to the formation of WCp*(N-2,6-(Me2)–C6H3)(CH2)Me 7 through a α-hydrogen abstraction process. Analogously, complex 2 reacts with 1.5 equivalents of Mg(CH2Ph)-(thf)2 or three equivalents of LiCH2SiMe3 to give the alkylidene complexes, WCp*(NtBu)(CHPh)(CH2Ph) 8 and WCp*(NtBu)(CHSiMe3)Cl 9, through a spontaneous α-hydrogen abstraction process in these cases

La empresa pública en España en perspectiva histórica

Se trata de una reseña histórica sobre la empresa pública en España, con el fin de explicar lo acontecido en este ámbito, en el período de tiempo que transcurre desde el siglo XVII hasta antes del inicio de la guerra civil. El trabajo se estructura en 3 grandes segmentos: el primero de ellos formado por la motivación y la introducción al tema; tras esto llega el desarrollo principal del trabajo dividido en tres bloques: Antiguo Régimen, Configuración del estado liberal (XIX) y Restauración, Dictadura y Segunda República. Ya en el último segmento del trabajo vendrían las conclusiones obtenidas la largo del desarrollo de este.Grado en Administración y Dirección de Empresa

Criminalidad organizada en la Unión Europea: criminalidad económica y criminalidad sexual

[ES] La Unión Europea carece de competencias penales en el ámbito legislativo, las sanciones previstas en el Derecho comunitario son de naturaleza administrativa. Pero, la inexistencia de una normativa comunitaria específicamente penal no obsta para que la relación entre el Derecho comunitario y los Derechos penales de los Estados miembros se manifieste en diferentes vertientes. Esto es así no sólo por la existencia de bienes jurídicos comunitarios –supraestatales-, sino también porque es preciso garantizar bienes jurídicos ya tutelados por los Estados miembros que de alguna forma afectan a la consecución de los objetivos comunitarios. Tras el estudio de la incidencia de la normativa comunitaria no penal en la normativa interna de carácter penal, se analiza la posibilidad de creación de un cuerpo jurídico penal europeo.[EU] Europar Batasunak ez du konpetentzia penalik, zuzenbide komunitarioan aurreikusten diren zigorrak administratiboak dira. Europar legeria penal baten faltak hala ere, ez du Europar legeria eta estatuen zuzenbide penalen erlazioa galerazten. Eta guzti hori ez da estatuaren gainetik dauden ondasun juridikoengatik bakarrik, bai- zik eta beharrezkoa delako estatuengandik babestuak dauden ondasun juridikoak bermatzea. Europar penala ez den legeriaren ondorioak aztertu ondoren europar legeria juridiko bat osatzeko posibilitatea aztertzen da.[FR] L’Union Européenne manque de compétences pénales en matière législative, les sanctions prévues dans le Droit communautaire sont de nature administrative. Mais, la non-existence d’une réglementation com- munautaire spécifiquement pénale n’empêche pas pour que la relation entre le Droit communautaire et les Droits pénaux des États membres se manifeste dans différents aspects. Ceci est ainsi non seulement par l’existence de biens juridiques communautaires - supra-stataux -, mais encore parce qu’il est nécessaire de garantir des biens juridiques déjà protégés par les États membres qui d’une certaine manière affectent la réalisation des objectifs communautaires. Après l’étude de l’incidence de la réglementation communautaire non pénale dans la réglementation interne de caractère pénal, on analyse la possibilité de création d’un code pénal européen.[EN] The European Union lacks criminal jursdiction in the legislative field, the sanctions ademited in the Community Law are of administrative nature. But, the nonexistence of specifically criminal community rules not will prevent the relation between the Community Law and the Criminal Law of the member states from becoming apparent in its different angles. This is thus not only because of the existence of community interests -suprastate- legally protected, but also because it is necessary to guarantee the interests, already legally protected by the States members, that in some way concern the attainment of the community objectives. After the study of the repercussion of nonpenal Community Law in the Criminal Law of the States, the possibility of the establishment of an European penal code is analysed

¿Qué interés lesionan las conductas de corrupción?

De nuevo retomando un tema que me parece de especial interés en estos tiem- pos, a pesar de que en ocasiones las posiciones doctrinales que se mantienen sobre determinadas cuestiones pueden chocar con lo que es la opinión general o no ser bien entendidas por ésta, pero insistiendo en la necesidad de seguir reivindicando la fi gura del “bien jurídico” como elemento nuclear del Derecho penal actual, sirvan estas líneas para contribuir al Homenaje que merecidamente se brinda a Antonio Beristain

PEGylated AgNP covered with cationic carbosilane dendrons to enhance antibacterial and inhibition of biofilm properties

This work focuses on preparation of silver nanoparticles (AgNP) covered with cationic carbosilane dendrons and poly(ethylene glycol) (PEG). It is well known that AgNP and cationic carbosilane dendritic systems present antibacterial properties. On the other hand, PEG ligand provides antifouling properties and improved biocompatibility. Hence, combination of both ligands, carbosilane dendrons and PEG, on the AgNP surface can be a way to improve antibacterial capacity of AgNP. The new family of heterofunctionalized AgNP has been directly synthesized using silver precursor and cationic carbosilane dendrons and PEG ligands containing a thiol moiety. AgNP were characterized by TEM, TGA, UV, H-1 NMR, DLS, Z potential, XRD. The antibacterial capacity of these systems was evaluated against E. coli and S. aureus. The results confirmed the influence of both silver core and cationic carbosilane dendrons on the activity of these systems. The behaviour obtained for PEGylated systems were slightly lower than for non-PEGylated AgNP. However, hemolysis assays demonstrated that this decrease was compensated for by the greater biocompatibility. To more completely characterize the improvements of PEGylation on dendronized AgNP, one non-PEGylated and one PEGylated AgNP were tested for resistance in a planktonic state. Both AgNPs barely affected the minimum inhibitory concentration (MIC) whereas reference antibiotics generated significant resistance. In addition, relevant improvement in biofilm inhibition was achieved by dendronized AgNP after PEGylation.Universidad de AlcaláMinisterio de Economía, Industria y CompetitividadJunta de Comunidades de Castilla-La ManchaComunidad de Madri

Functionalization of silica with amine and ammonium alkyl chains, dendrons and dendrimers: Synthesis and antibacterial properties

Materials modified with ammonium groups on the surface have shown antibacterial activity. In this paper, alkyl chains, carbosilane (CBS) dendrimers and dendrons and poly(amidoamine) (PAMAM) dendrimers containing amine and ammonium groups have been grafted to silica surface and the influence of molecule structure on the stability and on antibacterial activity have been evaluated. These materials have been characterized by thermogravimetric analysis (TGA), zeta (Z) potential, scanning electron microscopy (SEM), infrared spectroscopy (IR) and nuclear magnetic resonance (C-13 CP MAS NMR). The degree of silica functionalization depends on type of outer groups, amine or ammonium, type and core of dendrimer, and length of chains. The Z potential measurements of these materials in water suspensions were used to test their stability in this medium. These measurements showed, for some of the modified silicas, the diminishing of Z potential from positive values toward zero, probably due to interaction of the functional groups with the silica surface. This variation was also dependent on ligand structure and peripheral functions. Finally, studies of inhibition of bacteria growth stand out again the relevance of ligand structure and number of functional groups on silica surface. The most active systems were those with more surface covered, those with cationic groups further away from silica surface and higher dendritic generation.Universidad de AlcaláMinisterio de Economía, Industria y CompetitividadComunidad de Madri

La privacidad en el diseño y el diseño de la privacidad, también desde el derecho penal

[ES] El desarrollo de tecnologías protectoras de la privacidad como camino para garantizar la posibilidad de anonimato es un tópico cada vez más presente en las legislaciones internacionales. Lo que en la actualidad se discute, y aquí se plantea, es la necesidad de intervención penal para promover, preventiva y anticipadamente, actuaciones que obliguen a dichas tecnologías.[EU] Anonimatua bermatzeko bidean pribatutasuna babestuko duten teknologiak garatzeko aukera gero eta maizago ageri da nazioarteko legedietan. Gaur egun eztabaidatzen dena zera da, beharrezkoa ote den zigorrak ezartzea modu prebentiboan eta aurretiaz sustatzeko teknologia horiek nahitaezko bilakatuko dituzten ekintzak. eztabaidagai hori aztertzen da hemen.[FR] Le développement des technologies de protection de la vie privée comme un moyen de garantir la possibilité de l’anonymat est un sujet de plus en plus présent dans les lois internationales. Ce qui est actuellement en discussion et qui se pose ici, est la nécessité d’intervention pénale pour promouvoir, d’avance et de façon préventive, des actions qui obligent ces technologies.[EN] The development of privacy-enhancing technologies as the path to anonymity is a topic increasingly present in international laws. What is currently discussed, and here arises, is the need of criminal laws to provome, in advance and with preventive intervention, actions that compel such technologies

Bifunctional Carbosilane Dendrimers for the Design of Multipurpose Hydrogels with Antibacterial Action

The emergence of antibiotic resistance is a serious global health problem. There is an incessant demand for new antimicrobial drugs and materials that can address this global issue from different angles. Dendritic hydrogels have appeared as a promising strategy. A family of bifunctional amphiphilic carbosilane dendrimers was designed and employed as nanosized cross-linking points for the synthesis of high-swelling hydrogels using the highly efficient Thiol-Ene click reaction for their preparation. Both stoichiometric and off-stoichiometric conditions were studied, generating hydrogels with pendant hydroxyl or alkene moieties. These hydrogels were found to be tunable antibacterial materials. They can easily be postmodified with relevant antibiotic moieties through covalent attachment on the hydroxyl or alkene pendant groups, generating ammonium-decorated networks with temperature and pH-responsive properties. Additionally, they can efficiently encapsulate drugs with poor solubility in water, like ciprofloxacin, and perform a sustained release over time, as demonstrated in preliminary assays against Staphylococcus aureus.Ministerio de Ciencia e InnovaciónComunidad de MadridJunta de Comunidades de Castilla-La Manch

Influencia del grado de industrialización en la planificación de una obra.

Desde hace ya muchos años,la tecnología de la construcción no ha avanzado tanto como las exigencias de su propio mercado.Debido a estas exigencias actuales, la forma de construir de antaño no es válida hoy en día.Por todo ello han ido surgiendo alternativas constructivas con diferentes grados de industrialización, que será el tiempo el que decida sobre qué alternativas resultan más favorables y adecuadas. En este trabajo se ha pretendido realizar una comparativa entre una obra con un grado de industrialización elevado y una obra tradicional,para ello y con el fin de homogeneizar los resultados,se ha tomado como referencia la misma obra para los dos casos.Tanto el análisis como la comparación de resultados han sido realizadas con el objetivo de evaluar las diferencias entre ambas desde el punto de vista de los costes,el tiempo,los recursos y los momentos en la ejecución. Todos estos esfuerzos por introducir el concepto de industrialización en la construcción,parecen insuficientes, es necesaria la implantación de una nueva filosofía productiva que lleve consigo una mejora de los procesos constructivos, a base de generar valor añadido

Prolongación del proestro y reducción del período de inserción del dispositivo con progesterona en vaquillonas para carne inseminadas a tiempo fijo

Tesis (Maestría en Reproducción Bovina)--UNC- Facultad de Ciencias Agropecuarias ; Instituto de Reproducción Animal Córdoba, 2016.Esta tesis tuvo como objetivo evaluar la eficacia de un tratamiento de inseminación artificial a tiempo fijo a base de estrógenos y progestágenos (denominado: J-Synch) que consiste en reducir la duración del tratamiento con progesterona convencional a 6 días y prolongar el proestro. Se realizaron cuatro experimentos en vaquillonas Bos taurus para carne comparando el tratamiento J-Synch con un tratamiento Convencional con estrógenos y con 7 días de inserción del dispositivo de progesterona evaluando dinámica folicular, desarrollo luteal, concentraciones de estradiol y progesterona y la tasa de preñez. En el Experimento 1, se demostró que con el tratamiento J-Synch se logra tener un proestro de mayor duración con respecto al Convencional, con una diferencia de aproximadamente 28 h (93,7+12,9 h vs. 65,0+13,7; P<0,05). Las vaquillonas que recibieron el tratamiento J- Synch no difirieron con las que recibieron el Convencional en el diámetro del folículo ovulatorio, tasa ovulatoria, porcentaje ovulatorio y concentración sérica de estradiol preovulatoria. Por otro lado, la tasa de crecimiento folicular tendió a ser mayor (P<0,1) y el tamaño del cuerpo lúteo luego de la ovulación fue mayor (P<0,05) en las que recibieron el tratamiento J-Synch. Por último, las concentraciones séricas de progesterona durante los 12 días después de la ovulación también fueron mayores (P<0,05) en las vaquillonas que recibieron el tratamiento J-Synch que el Convencional. El tratamiento J-Synch resultó en mayores tasas de preñez que las del Convencional cuando las condiciones nutricionales y condición corporal (CC) fueron óptimas [numéricamente en el Experimento 3 (59,7% vs. 53,1%) y significativamente en el Experimento 4 (67,9% vs. 46,6%; P<0,05)]. Por el contrario, cuando las condiciones nutricionales fueron adversas y la CC fue baja, la tasa de preñez fue menor (P<0,05) para este protocolo (Experimento 2; 37,8% vs. 49,3%). En conclusión, el protocolo corto de 6 días denominado J-Synch resulta en un proestro de mayor duración que el tratamiento Convencional, lo que genera una mayor concentración de progesterona durante la fase luteal subsiguiente. Las tasas de preñez fueron mayores en las vaquillonas tratadas con el protocolo J-Synch cuando las condiciones nutriciones fueron las adecuadas. Sin embargo, en condiciones nutricionales adversas los resultados con este protocolo fueron menores.The aim of this thesis was to evaluate the efficacy of a new fixed-time artificial insemination treatment based on estrogen and progesterone (named: J-Synch), that consists in a reduced period of progesterone device insertion (6 days) and a prolonged proestrous, in ovulatory synchronization and fertility in Bos Taurus beef heifers. Four experiments were carried on, to compare a J-Synch protocol with a conventional protocol with estrogen and a 7-day progesterone device insertion, evaluating follicular dynamics, luteal development, estradiol and progesterone concentrations and pregnancy rate. In Experiment 1, J-Synch treatment showed a longer proestrous length (P<0,05) respect the Conventional, with a difference approximately of 28 h (93,7+12,9 h vs. 65,0+13,7). Heifers that were treated with J-Synch did not differ with those treated with Conventional treatment, finding similar follicular ovulatory diameter, ovulatory rate and preovulatory estradiol serum concentration. Moreover, follicular growth rate tended to be greater (P<0,1) and the size of corpus luteum after ovulation was greater (P>0,05) in heifers that received J-Synch treatment. Finally, progesterone serum concentration during 12 days after the ovulation was greater (P<0,05) in heifers that received J-Synch protocol than heifers treated with Conventional protocol, during all the days of the study. When nutritional conditions and body score condition (BSC) were adequate, J-Synch protocol resulted in higher pregnancy rates than in the Conventional protocol [numerically in Experiment 3 (59,7 % vs. 53,1%) and significantly in Experiment 4 (67,9% vs. 46,6%; P<0,05)] . On the other side, when nutritional conditions were adverse with low BSC, pregnancy rate was lower (P<0, 05) in J-Synch protocol (Experiment 2; 37,8% vs. 49,3%). In conclusion, the 6-day-protocol named J-Synch resulted in a longer proestrous length than in the Conventional protocol and with a higher progesterone concentration during the subsequent luteal phase. Pregnancy rate was greater in heifers treated with J-Synch protocol when nutritionals conditions were adequate. However, pregnancy rate was lowered with this protocol when nutritional conditions were adverse