Pariteettirikko molekyylien magneettisissa ominaisuuksissa

The Standard Model of particle physics consists of the quantum electrodynamics (QED) and the weak and strong nuclear interactions. The QED is the basis for molecular properties, and thus it defines much of the world we see. The weak nuclear interaction is responsible for decays of nuclei, among other things, and in principle, it should also effects at the molecular scale. The strong nuclear interaction is hidden in interactions inside nuclei. From the high-energy and atomic experiments it is known that the weak interaction does not conserve parity. Consequently, the weak interaction and specifically the exchange of the Z^0 boson between a nucleon and an electron induces small energy shifts of different sign for mirror image molecules. This in turn will make the other enantiomer of a molecule energetically favorable than the other and also shifts the spectral lines of the mirror image pair of molecules into different directions creating a split. Parity violation (PV) in molecules, however, has not been observed. The topic of this thesis is how the weak interaction affects certain molecular magnetic properties, namely certain parameters of nuclear magnetic resonance (NMR) and electron spin resonance (ESR) spectroscopies. The thesis consists of numerical estimates of NMR and ESR spectral parameters and investigations of the effects of different aspects of quantum chemical computations to them. PV contributions to the NMR shielding and spin-spin coupling constants are investigated from the computational point of view. All the aspects of quantum chemical electronic structure computations are found to be very important, which makes accurate computations challenging. Effects of molecular geometry are also investigated using a model system of polysilyene chains. PV contribution to the NMR shielding constant is found to saturate after the chain reaches a certain length, but the effects of local geometry can be large. Rigorous vibrational averaging is also performed for a relatively small and rigid molecule. Vibrational corrections to the PV contribution are found to be only a couple of per cents. PV contributions to the ESR g-tensor are also evaluated using a series of molecules. Unfortunately, all the estimates are below the experimental limits, but PV in some of the heavier molecules comes close to the present day experimental resolution.Hiukkasfysiikan standardimalli koostuu kvanttielektrodynamiikasta, heikosta vuorovaikutuksesta ja vahvasta vuorovaikutuksesta. Kvanttielektrodynamiikka kuvaa sähkömagneettista vuorovaikutusta kappaleiden välillä ja näin ollen molekyylitason ilmiöt johtuvat pääasiassa siitä. Vahva vuorovaikutus tapahtuu pääasiassa ydinten sisällä, joten sen suora vaikutus molekyylien ominaisuuksiin on olematon. Heikko vuorovaikutus on osallisena mm. ydinten radioaktiivisessa hajoamisessa mutta periaatteessa se vaikuttaa myös stabiilien ytimien ja elektronien välillä, joten sillä on vaikutusta myös molekyylitasolla. Hiukkasfysiikan ja atomitason kokeista tiedetään, että heikko vuorovaikutus ei säilytä peilisymmetriaa. Molekyylitasolla tämä ilmenee siten, että saman molekyylin erikätisillä muodoilla on hiukan erilaiset ominaisuudet. Näiden eroavaisuuksien teoreettinen tutkiminen ydinmagneettisessa resonanssispektroskopiassa (NMR) ja elektronin spin resonanssispektroskopiassa on tämän väitöskirjan aihe. Väitöskirjassa on tutkittu eri menetelmien vaikutusta näiden ominaisuuksen laskemiseen ja havaittu, että eroavaisuuksien tarkka ennustaminen on laskennallisesti erittäin haastavaa. Valitettavasti lasketut ennusteet ovat kuitenkin kokeellisen tarkkuuden alapuolella. Ero ei kuitenkaan ole kaikissa tapauksissa kovin suuri, joten on mahdollista, että peilisymmetrian rikko havaitaan molekyylitasolla tulevaisuudessa. Jos eroavaisuus molekyylien ominaisuuksissa havaitaan NMR spektroskopiassa, voidaan yhdistämällä tulokset tarkkoihin laskuihin tehdä myös johtopäätöksiä ydinten ominaisuuksista

The Distinct Cases of Kosovo and South Ossetia: Deciding the Question of Independence on the Merits and International Law

The cases of Kosovo and South Ossetia provide two opportunities for the community of nations to reconcile the rights of Serbia and Georgia with the rights of the peoples within their borders. Instead of doing so, other countries used these cases for ideological and political posturing and continued to do so as of the end of 2008. This Note will review Kosovo and South Ossetia and attempt to take the politics out of an inherently political decision-whether or not to recognize them as independent states. Part I of this Note will review how the United Nations has approached the issues of autonomy, borders, secession, and minorities. It will also provide background on the doctrines of self-determination and the rights of states. Part II will set out the facts-as they are generally accepted-of Kosovo and South Ossetia and consider the differing opinions regarding independence of the two areas. Part III will review those opinions in light of the goals and doctrines of the United Nations and how it has approached these issues in the past. The Note concludes that recognition of independence of the states should be driven by legal arguments rather than political or social alliances and that the goals of the United Nations are best served by being steadfast in promoting multi-ethnicity within political entities; Kosovo and South Ossetia should be recognized as autonomous regions within Serbia and Georgia, respectively. The Note also concludes that domestic as well as international legal structures must be in place to make autonomy workable

Sosiaalinen media ilmavoimien lentäjien rekrytoinnin työkaluna

Tässä pro gradu -tutkielmassa tutkittiin sosiaalisen median hyödyntämistä Ilmavoimien lentäjien rekrytoinnissa. Ilmavoimien lentäjäksi valitaan vuosittain viisivaiheisen karsinnan kautta noin neljäkymmentä alle 22-vuotiasta Suomen kansalaista. Valitut miehet tai naiset aloittavat varusmiespalveluksen lentoreserviupseerikurssilla Ilmasotakoulussa Tikkakoskella. Tämän tutkimuksen tutkimusote oli laadullinen, ja tutkittavaksi joukoksi valittiin lentoreserviupseerikurssi 91, joka aloitti varusmiespalveluksen heinäkuussa 2016. Tutkimuksessa haastateltiin yksilöhaastatteluna kymmenen lentoreserviupseerikurssi 91:n varusmiestä satunnai-sella otannalla. Haastattelu oli teemahaastattelu, jossa oli puolistrukturoituja kysymyksiä kolmeen teemaan jaoteltuina. Haastattelujen materiaalista muodostui tutkimuksessa käytetty aineisto. Tutkimusmenetelmänä käytettiin teorialähtöistä sisällönanalyysiä. Tutkimuksen tulokset osoittavat yhdessä teorian kanssa, että sosiaalinen media on nykynuorille tärkeä yhteisöviestintäväline päivittäisessä toiminnassa. Haastateltavat kokivat sosiaalisen median tärkeänä yhteydenpitovälineenä läheisiin, sillä suurin osa kavereista ja läheisistä löytyy sieltä. Lisäksi haastateltavat kokivat sosiaalisen median olevan helppokäyttöinen, mikä mahdollistaa tiedon jakamisen ja viestinnän reaaliaikaisesti. Tulosten mukaan Ilmavoimat käyttää tällä hetkellä oikeita sosiaalisen median kanavia ja on riittävän aktiivinen sosiaalisen median käyttäjä. Mainonta ja viestintä ovat hyvällä tasolla määrällisesti, mutta haastateltavien mukaan Ilmavoimien tulisi panostaa enemmän lentoreserviupseerikurssin mainontaan ja tarjota lisätietoa varusmiespalveluksesta. Laadukkaat kuvat ja videot saivat haastateltavat kiinnostumaan Ilmavoimista enemmän kuin pitkät tekstijulkaisut. Tulosten mukaan Ilmavoimien tulisi panostaa jatkossa työnantajakuvaan, jotta potentiaaliset hakijat uskaltaisivat hakea Ilmavoimien lentäjäksi. Ilmavoimia mainostetaan Hornet-hävittäjä edellä, mutta todellisuudessa Hornetin ohjaimiin pääsee vasta kuuden vuoden koulutuksen jälkeen. Haastateltavat toivoivat näkevänsä julkaisuja myös alkeiskoulutuskone Vinkasta, joka on ensimmäinen kone, jolla uudet lentäjänalut pääsevät ensimmäistä kertaa ilmaan koulutuksensa aikana. Tulosten mukaan väärät mielikuvat voivat pahimmillaan vaikuttaa negatiivisesti potentiaalisen hakijan hakupäätökseen. Tutkimuksessa selvisi, että sosiaalinen media ei voi olla ainoa käytössä oleva rekrytointiväline, sillä haastateltavien mukaan tärkeimmät rekrytointikanavat olivat sellaisia, joissa pääsee ihmisen kanssa henkilökohtaisesti kosketukseen, kuten esimerkiksi messut, kouluesittelyt ja lentonäytökset. Kokonaisuudessaan sosiaalista mediaa tulisi käyttää muiden rekrytointikanavien ohella, koska se mahdollistaa suurten massojen eli potentiaalisten hakijoiden tavoittamisen nopeasti ja kustannustehokkaasti

A polarizable continuum model for molecules at spherical diffuse interfaces

We present an extension of the Polarizable Continuum Model (PCM) to simulate solvent effects at diffuse interfaces with spherical symmetry, such as nanodroplets and micelles. We derive the form of the Green’s function for a spatially varying dielectric permittivity with spherical symmetry and exploit the integral equation formalism of the PCM for general dielectric environments to recast the solvation problem into a continuum solvation framework. This allows the investigation of the solvation of ions and molecules in nonuniform dielectric environments, such as liquid droplets, micelles or membranes, while maintaining the computationally appealing characteristics of continuum solvation models. We describe in detail our implementation, both for the calculation of the Green’s function and for its subsequent use in the PCM electrostatic problem. The model is then applied on a few test systems, mainly to analyze the effect of interface curvature on solvation energetics