Enlaces de hidrógeno bifuncionales >O...H(H)...H-C en el complejo tetrahidrofurano-agua. Un estudio teórico

En este trabajo se estudia el enlace de hidrógeno bifuncional, EHbif, en el complejo THFH2O en fase gaseosa, en el marco de la Teoría del funcional de la densidad. Los cálculos de estructura electrónica se llevaron a cabo utilizando el funcional híbrido B3LYP y el conjunto base 6-31G**. Para realizar un estudio electrónico profundo de las interacciones intra e intermoleculares involucradas en el EH bifuncional, el análisis de transferencia de carga sobre la base de Orbitales Naturales de Enlace, NBO, fue llevado adelante en forma conjunta con la aplicación de la Teoría de Atomos en Molécula, AIM. Además de verificarse la formación del EHbif, donde una única molécula de agua interviene como dadora de hidrógeno (Ow-Hw(b)…OTHF) y aceptora de hidrógeno (C4 -H4sa…Ow) en la formación de un (fuerte o moderadamente fuerte) EH propio y otro (débil) EH impropio, respectivamente, se analizan los efectos cooperativos entre los EHs propios e impropios. Los resultados muestran que la redistribución electrónica sobre la molécula completa es la principal característica del complejo THF-H2O. En otras palabras, las modificaciones en la parte remota (Z), en Z-X-H…Y, que según Hobza caracteriza a los EH impropios, ocurre en ambos EH, propio e impropio, como consecuencia de los efectos donador-aceptor intra e intermoleculare

Alilboracion del Benzaldehido Catalizada con Acido de Lewis: un estudio de la densidad de carga electrónica y su laplaciano

En este trabajo se realiza un estudio basado en la teoría de átomos en moléculas sobre distintas especies químicas involucradas en el rnecanis1no de reacción propuesto para el alilboronato de pinacol (1) con benzaldehído (2) y una molécula de A1Cl3, corno catalizador ácido de Lewis. Diferentes propiedades topológicas de la densidad de carga electrónica (p) y su Laplaciano (V2p) son evaluadas con10 potenciales indicadores de reactividad en la alilboración. Los resultados muestran que la coordinación entre A1Cl3 y el reactivo (1 ó 2) conlleva a una particular distribución de la densidad electrónica en los complejos reactivo-catalizador y en las estructuras de transición, la cual puede ser evaluada a través de diferentes parámetros de la topología de p en los puntos críticos de enlace seleccionados. El análisis topológico de V2p en los co1nplejos reactivo-catalizador brinda una valiosa información sobre los sititos más susceptibles al ataque nucleofílico y electrofílico involucrados en la reacción bajo estudio

Reutilización de botellas de plástico en la localidad de Saladas

El proyecto de extensión “Construir reciclando”, financiado por la Secretaría de Políticas Universitarias fue realizado por alumnos del Profesorado en Ciencias Químicas y del Ambiente junto a docentes de la FaCENA - UNNE. El mismo estuvo destinado a crear una actitud comprometida con el medio ambiente. El reciclado es un tema que nos afecta a todos por igual. El medio ambiente, los recursos naturales y el ser humano con todas sus actividades están estrechamente relacionados y si alguno de estos componentes influye de manera positiva o negativa sobre el/los otro/s, todo el sistema va a notar ese cambio. Este trabajo se realizó con alumnos y docentes de la Escuela Técnica Dr. Juan Gregorio Pujol, de la localidad de Saladas de la provincia de Corrientes. Las actividades desarrolladas se orientaron hacia la elaboración de ladrillos ecológicos como así también a la confección de “puff ” a partir de botellas de plástico descartable.Fil: Giménez, Andrea F.. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas Naturales y Agrimensura. Departamento de Química; ArgentinaFil: Sotelo Gasfrascoli, Lucía V.. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas Naturales y Agrimensura. Departamento de Química; ArgentinaFil: Legizamón, Andrea M.. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas Naturales y Agrimensura. Departamento de Química; ArgentinaFil: Coronel, Silvia C.. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas Naturales y Agrimensura. Departamento de Química; ArgentinaFil: López, Romina N.. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas Naturales y Agrimensura. Departamento de Química; ArgentinaFil: Booth, Yanina M. R.. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas Naturales y Agrimensura. Departamento de Química; ArgentinaFil: López, Antonella E.. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas Naturales y Agrimensura. Departamento de Química; ArgentinaFil: Lasala, César G.. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas Naturales y Agrimensura. Departamento de Química; ArgentinaFil: Peyrano, Felicitas. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas Naturales y Agrimensura. Departamento de Química; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Nordeste; ArgentinaFil: Vallejos, Margarita. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas Naturales y Agrimensura. Departamento de Química; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Nordeste. Instituto de Química Básica y Aplicada del Nordeste Argentino. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas Naturales y Agrimensura. Instituto de Química Básica y Aplicada del Nordeste Argentino; ArgentinaFil: Chaves, María Guadalupe. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas Naturales y Agrimensura. Departamento de Química; ArgentinaFil: Avanza, María Victoria. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Nordeste. Instituto de Química Básica y Aplicada del Nordeste Argentino. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas Naturales y Agrimensura. Instituto de Química Básica y Aplicada del Nordeste Argentino; Argentina. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas Naturales y Agrimensura. Departamento de Química; ArgentinaFil: Acevedo, Belén Andrea. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas Naturales y Agrimensura. Departamento de Química; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Nordeste; Argentin

Reutilización de botellas de plástico en la localidad de Saladas

El proyecto de extensión “Construir reciclando”, financiado por la Secretaría de Políticas Universitarias fue realizado por alumnos del Profesorado en Ciencias Químicas y del Ambiente junto a docentes de la FaCENA - UNNE. El mismo estuvo destinado a crear una actitud comprometida con el medio ambiente. El reciclado es un tema que nos afecta a todos por igual. El medio ambiente, los recursos naturales y el ser humano con todas sus actividades están estrechamente relacionados y si alguno de estos componentes influye de manera positiva o negativa sobre el/los otro/s, todo el sistema va a notar ese cambio. Este trabajo se realizó con alumnos y docentes de la Escuela Técnica Dr. Juan Gregorio Pujol, de la localidad de Saladas de la provincia de Corrientes. Las actividades desarrolladas se orientaron hacia la elaboración de ladrillos ecológicos como así también a la confección de “puff ” a partir de botellas de plástico descartable.

Study protocol for the multicentre cohorts of Zika virus infection in pregnant women, infants, and acute clinical cases in Latin America and the Caribbean: The ZIKAlliance consortium

Background: The European Commission (EC) Horizon 2020 (H2020)-funded ZIKAlliance Consortium designed a multicentre study including pregnant women (PW), children (CH) and natural history (NH) cohorts. Clinical sites were selected over a wide geographic range within Latin America and the Caribbean, taking into account the dynamic course of the ZIKV epidemic. Methods: Recruitment to the PW cohort will take place in antenatal care clinics. PW will be enrolled regardless of symptoms and followed over the course of pregnancy, approximately every 4 weeks. PW will be revisited at delivery (or after miscarriage/abortion) to assess birth outcomes, including microcephaly and other congenital abnormalities according to the evolving definition of congenital Zika syndrome (CZS). After birth, children will be followed for 2 years in the CH cohort. Follow-up visits are scheduled at ages 1-3, 4-6, 12, and 24 months to assess neurocognitive and developmental milestones. In addition, a NH cohort for the characterization of symptomatic rash/fever illness was designed, including follow-up to capture persisting health problems. Blood, urine, and other biological materials will be collected, and tested for ZIKV and other relevant arboviral diseases (dengue, chikungunya, yellow fever) using RT-PCR or serological methods. A virtual, decentralized biobank will be created. Reciprocal clinical monitoring has been established between partner sites. Substudies of ZIKV seroprevalence, transmissio

Canagliflozin and Cardiovascular and Renal Outcomes in Type 2 Diabetes Mellitus and Chronic Kidney Disease in Primary and Secondary Cardiovascular Prevention Groups

Background: Canagliflozin reduces the risk of kidney failure in patients with type 2 diabetes mellitus and chronic kidney disease, but effects on specific cardiovascular outcomes are uncertain, as are effects in people without previous cardiovascular disease (primary prevention). Methods: In CREDENCE (Canagliflozin and Renal Events in Diabetes With Established Nephropathy Clinical Evaluation), 4401 participants with type 2 diabetes mellitus and chronic kidney disease were randomly assigned to canagliflozin or placebo on a background of optimized standard of care. Results: Primary prevention participants (n=2181, 49.6%) were younger (61 versus 65 years), were more often female (37% versus 31%), and had shorter duration of diabetes mellitus (15 years versus 16 years) compared with secondary prevention participants (n=2220, 50.4%). Canagliflozin reduced the risk of major cardiovascular events overall (hazard ratio [HR], 0.80 [95% CI, 0.67-0.95]; P=0.01), with consistent reductions in both the primary (HR, 0.68 [95% CI, 0.49-0.94]) and secondary (HR, 0.85 [95% CI, 0.69-1.06]) prevention groups (P for interaction=0.25). Effects were also similar for the components of the composite including cardiovascular death (HR, 0.78 [95% CI, 0.61-1.00]), nonfatal myocardial infarction (HR, 0.81 [95% CI, 0.59-1.10]), and nonfatal stroke (HR, 0.80 [95% CI, 0.56-1.15]). The risk of the primary composite renal outcome and the composite of cardiovascular death or hospitalization for heart failure were also consistently reduced in both the primary and secondary prevention groups (P for interaction >0.5 for each outcome). Conclusions: Canagliflozin significantly reduced major cardiovascular events and kidney failure in patients with type 2 diabetes mellitus and chronic kidney disease, including in participants who did not have previous cardiovascular disease

Canagliflozin and renal outcomes in type 2 diabetes and nephropathy

BACKGROUND Type 2 diabetes mellitus is the leading cause of kidney failure worldwide, but few effective long-term treatments are available. In cardiovascular trials of inhibitors of sodium–glucose cotransporter 2 (SGLT2), exploratory results have suggested that such drugs may improve renal outcomes in patients with type 2 diabetes. METHODS In this double-blind, randomized trial, we assigned patients with type 2 diabetes and albuminuric chronic kidney disease to receive canagliflozin, an oral SGLT2 inhibitor, at a dose of 100 mg daily or placebo. All the patients had an estimated glomerular filtration rate (GFR) of 30 to <90 ml per minute per 1.73 m2 of body-surface area and albuminuria (ratio of albumin [mg] to creatinine [g], >300 to 5000) and were treated with renin–angiotensin system blockade. The primary outcome was a composite of end-stage kidney disease (dialysis, transplantation, or a sustained estimated GFR of <15 ml per minute per 1.73 m2), a doubling of the serum creatinine level, or death from renal or cardiovascular causes. Prespecified secondary outcomes were tested hierarchically. RESULTS The trial was stopped early after a planned interim analysis on the recommendation of the data and safety monitoring committee. At that time, 4401 patients had undergone randomization, with a median follow-up of 2.62 years. The relative risk of the primary outcome was 30% lower in the canagliflozin group than in the placebo group, with event rates of 43.2 and 61.2 per 1000 patient-years, respectively (hazard ratio, 0.70; 95% confidence interval [CI], 0.59 to 0.82; P=0.00001). The relative risk of the renal-specific composite of end-stage kidney disease, a doubling of the creatinine level, or death from renal causes was lower by 34% (hazard ratio, 0.66; 95% CI, 0.53 to 0.81; P<0.001), and the relative risk of end-stage kidney disease was lower by 32% (hazard ratio, 0.68; 95% CI, 0.54 to 0.86; P=0.002). The canagliflozin group also had a lower risk of cardiovascular death, myocardial infarction, or stroke (hazard ratio, 0.80; 95% CI, 0.67 to 0.95; P=0.01) and hospitalization for heart failure (hazard ratio, 0.61; 95% CI, 0.47 to 0.80; P<0.001). There were no significant differences in rates of amputation or fracture. CONCLUSIONS In patients with type 2 diabetes and kidney disease, the risk of kidney failure and cardiovascular events was lower in the canagliflozin group than in the placebo group at a median follow-up of 2.62 years

Análisis AIM y NBO del enlace de hidrógeno aromático C-H...π en el complejo C2H2/C6H6

En el presente trabajo se estudia en el marco de la Teoría del Funcional de la densidad y de la Teoría de Átomos en Moléculas, la topología de la densidad de carga en el complejo C2H2 /C6H6 como consecuencia de la débil interacción C-H...p. Se presentan y discuten los efectos electrónicos claves tales como la redistribución de la densidad de carga en ambos fragmentos. Los resultados fueron obtenidos a los niveles de teoría B3LYP y MP2/6-31++G**. Además, se obtienen las propiedades atómicas promedio sobre todos los átomos y se analizan sus cambios. Inesperadamente, el átomo de hidrógeno acídico muestra un aumento de su volumen atómico en el complejo. El análisis de los Orbitales Naturales de Enlace, NBO, revela la transferencia de 2,76me. desde C6H6 a C2H2 . La parte dominante de esta transferencia (44,7%) se remite al s*Caa-Haa pero una cantidad similar se transfiere a los dos p*Caa-Ca en C2H2

Insight into the factors controlling the equilibrium of allylic azides

Several allylic azides with different double bond substitutions were studied to understand the factors, governing their equilibrium using density functional theory along with the quantum theory of atoms in molecules, non-covalent interactions and natural bond orbital approaches. The results showed that the hydroxyl group or heteroatoms in allylic azides interact with the molecule through an electrostatic weak interaction in each pair of regioisomers. The equilibrium shifts of substituted allylic azides, compared to non-substituted allylic azides, were not attributed to the presence of specific interactions, such as hydrogen bonds. The observed equilibrium shifts stemmed mainly from the strengthening and weakening of negative hyperconjugative interactions, which were affected by the weak interaction involving the proximal substituent in each regioisomer. A good linear correlation was obtained between the hyperconjugative energies of πC[double bond, length as m-dash]C→σ*Zb interactions and the calculated percentages of the secondary azide and tertiary azide in the equilibrium mixture. Also, the effect of the aromatic ring substituent was analysed using such approaches. This study not only provides insights into the factors controlling the stabilities of the substituted allylic azides, but also settles the basis to predict the regioisomer predominance in the equilibrium mixture.Fil: Vallejos, Margarita M. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas, Naturales y Agrimensura. Instituto de Química Básica y Aplicada del Nordeste Argentino. Laboratorio de Química Orgánica (IQUIBA-NEA CONICET); Argentina.Fil: Labadie, Guillermo Roberto. Universidad Nacional del Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmaceúticas. Instituto de Química Rosario (IQUIR-CONICET); Argentina

Preferential Formation of the Different Hydrogen Bonds and Their Effects in Tetrahydrofuran and Tetrahydropyran Microhydrated Complexes

The role of cycloether–water (c–w) and water–water (w–w) hydrogen bonds (H-bonds) on the stability of the tetrahydrofuran THF/(H₂O)_<i>n</i> and the tetrahydropyran THP/(H₂O)_<i>n</i> complexes with <i>n</i> = 1–4 was investigated herein using the density functional and ab initio methods and the atoms in molecules theory. Geometry optimizations for these complexes were carried out with various possible initial guess structures. It was revealed that the major contributions of the mono and dihydrated complexes came from c–w H-bonds. A competition between c–w and w–w H-bonds contribution was observed for trihydrated complexes. For most of tetrahydrated complexes, the inter-water H-bonds provided the greatest contribution, whereas the c–w contributions were small but not negligible. It was confirmed that to produce a hydrophobic hydration of cycloethers, the C–H···O_w H-bond should be associated with a network of H-bonds that connects both portions of the solute, through the formation of a bifunctional H-bond. A linear correlation is obtained for the sum of electron density at the bond critical points (ρ_b) with the interaction energy (Δ<i>E</i>) and with the solute–solvent interaction energy (Δ<i>E</i>_s–w) of the microhydrated complexes. In addition, a new way to estimate the energetic contribution as well as the preferential formation of the different H-bonds based completely on ρ_b was found. Even more, it allows to differentiate the contribution from c–w interactions in both hydrophilic and hydrophobic contributions, it is therefore a useful tool for studying the hydration of large biomolecules. The analysis of the modifications in the atomic and group properties brought about by successive addition of H₂O molecules allowed to pinpoint the atoms or molecular groups that undergo the greatest changes in electron population and energetic stabilization. It was identified that the remarkable stabilization of the water oxygen atoms is crucial for the stabilization of the complexes