Nanopartícules de pal·ladi solubles en aigua com a catalitzador reciclable

En aquesta publicació es descriu la preparació de nanopartícules de pal·ladi solubles en aigua estabilitzades per un compost polioxietilenat, sintetitzat mitjançant la metodologia de química click. Aquest material nanoparticulat actua com a catalitzador reciclable en la reacció d'acoblament creuat de Suzuki en medi aquós entre iodurs, bromurs i clorurs d'aril i àcids arilborònics.En esta publicación se describe la preparación de nanopartículas de paladio solubles en agua estabilizadas por un compuest opolioxietilenado, sintetizado mediante la metodología de química click. Este material nanoparticulado actúa como catalizador reciclable en la reacción de acoplamiento cruzado de Suzuki en medio acuoso entre yoduros, bromuros y cloruros de arilo y ácidos arilborónicosIn this publication it has been described the preparation of water-soluble palladium nanoparticles stabilized by a polyoxyethylenated compound which has been prepared using click methodology. This nanoparticulated material has been used as a recyclable catalyst in the Suzuki cross-coupling reaction between iodo-, bromo- and cloroarenes and arylboronic acids in aqueous media

Interaccions pal·ladi-carbé en les nanopartícules milloren l'activitat catalítica

La nanociència i la nanotecnología són camps d'investigació que es troben actualment en expansió i desenvolupament. Les nanopartícules metàl·liques han despertat un gran interès en l'última dècada degut a les seves propietats i els avantatges que tenen en el camp de la catàlisi, incrementant la velocitat de les reaccions químiques. Aquest estudi, realitzat a la UAB, ha observat la presència d'espècies carbèniques sobre la superfície de les nanopartícules de pal·ladi. S'ha comprovat que les nanopartícules amb interaccions pal·ladi-carbé presenten una millor activitat catalítica en les reaccions de formació d'enllaços carboni-carboni que les nanopartícules que no presenten aquest tipus d'interaccions.La nanociencia y la nanotecnología son campos de investigación que se encuentran actualmente en expansión y desarrollo. Las nanopartículas metálicas han despertado un gran interés en la última década debido a sus propiedades y a las ventajas que presentan en el campo de la catálisis, aumentando la velocidad de las reacciones químicas. En este estudio, realizado en la UAB, se ha observado la presencia de especies carbénicas sobre la superficie de las nanopartículas de paladio. Se ha comprobado que las nanopartículas con interacciones paladio-carbeno presentan una mejor actividad catalítica en las reacciones de formación de enlaces Carbono-Carbono que las nanopartículas que no muestran dichas interacciones.Nanoscience and nanotechnology are areas of research that are currently in expansion and development. Metallic nanoparticles have arosen a great interest in the last decade because of its properties and the advantages in the field of catalysis, by increasing the rate of chemical reactions. This study, conducted at UAB, has noted the presence of carbenic species on the surface of the palladium nanoparticles. It has been found that nanoparticles with palladium-carbene interactions exhibit better catalytic activity in the reactions leading to the formation of C-C bonds that nanoparticles that do not present this type of interactions

Hypervalent iodine-driven C–H couplings

Els reactius orgànics que contenen un substituent de iode hipervalent són omnipresents en la síntesi orgànica, notablement com a oxidants i també com a agents electròfils de transferència de grups. A la darrera dècada, ha sorgit una nova estratègia de funcionalització de grups C–H basada en la transferència d’un grup alifàtic des d’un fragment d’aril-λ3-iodat cap a posicions C–H del mateix anell aromàtic, mitjançant processos de reordenació sigmatròpica. Aquest article recull les contribucions recents del nostre grup en aquests tipus de processos d’acoblament oxidatiu per a generar diverses famílies d’iodarens orto- i para-funcionalitzats.Organic reagents containing a hypervalent iodine substituent are ubiquitous in organic synthesis, notably as oxidants and likewise as electrophilic group transfer agents. In the last decade, a new C-H functionalization strategy has emerged, based on the transfer of an aliphatic group from an aryl-λ3-iodane fragment to C-H positions of the aromatic ring itself through sigmatropic rearrangement processes. This article presents the recent contributions of our group to these types of oxidative coupling processes for the generation of several families of ortho- and para-functionalized iodoarenes

Tuning the Cytotoxicity of Bis-Phosphino-Amines Ruthenium(II) Para-Cymene Complexes for Clinical Development in Breast Cancer

Despite some limitations such as long-term side effects or the potential presence of intrinsic or acquired resistance, platinum compounds are key therapeutic components for the treatment of several solid tumors. To overcome these limitations, maintaining the same efficacy, organometallic ruthenium(II) compounds have been proposed as a viable alternative to platinum agents as they have a more favorable toxicity profile and represent an ideal template for both, high-throughput and rational drug design. To support the preclinical development of bis-phoshino-amine ruthenium compounds in the treatment of breast cancer, we carried out chemical modifications in the structure of these derivatives with the aim of designing less toxic and more efficient therapeutic agents. We report new bis-phoshino-amine ligands and the synthesis of their ruthenium counterparts. The novel ligands and compounds were fully characterized, water stability analyzed, and their in vitro cytotoxicity against a panel of tumor cell lines representative of different breast cancer subtypes was evaluated. The mechanism of action of the lead compound of the series was explored. In vivo toxicity was also assessed. The results obtained in this article might pave the way for the clinical development of these compounds in breast cancer therapyMinisterio de Ciencia e Innovación y Agencia Estatal de la Investigación, Spain (Grant Nos. PID2020-117788RB-I00, PID2020- 113661GB-I00, CTQ2017-84131-R and RED2018-102387-T Programa Redes Consolider), and Instituto de Salud Carlos III grant number PI16/01121. Alberto Ocaña’s lab is supported by the Instituto de Salud Carlos III (ISCIII, PI19/00808); CRIS Cancer Foundation, ACEPAIN, and Diputación de Albacete

The emergence of sulfoxide and iodonio- based redox arylation as a synthetic tool

This digest highlights the emergence of the directed metal-free arylation approach employing simple sulfoxide and hypervalent aryliodane. These new processes are characterized by an unusual, and synthetically attractive, retention of the reduced -SR and iodine fragment ortho to the newly formed C-C bond. Although the development of the sulfur- and iodane-based methods have occurred independently, it is becoming increasingly obvious that the two processes are highly analogous in terms of the mechanism and the substrate scope. Indeed, both types of reaction are proposed to occur via a [3,3]-sigmatropic Claisen-type rearrangement, and have been carried out on closely related families of substrates. The digest covers the progress made in 2011-2015 both in the sulfoxide-based methods and in the iodane-based reaction. The ultimate goal is to a) highlight the synthetic potential of the approach; b) offer, for the first time, a unified vision of the two processes</p

Nanopartícules d'or solubles en aigua com a catalitzadors per a la reducció selectiva de certs compostos orgànics en aigua

Les nanopartícules d'or han suscitat molt d'interès per les seves propietats relacionades amb la mida nanomètrica i per les seves aplicacions en biomedicina, com a sensors i en catàlisi. La possibilitat de disposar de nanopartícules solubles en medis aquosos és molt atractiva, atès que l'aigua és un medi de baix cost, ambientalment benigne, no tòxic i segur. En aquest treball, s'han preparat nanopartícules d'or solubles en aigua que s'han utilitzat amb èxit com a catalitzador reciclable per a la reducció selectiva d'un tipus de compostos orgànics en aigua.Las nanopartículas de oro han suscitado mucho interés debido a sus propiedades relacionadas con el tamaño nanométrico y a sus aplicaciones en biomedicina, como sensores y en catálisis. La posibilidad de disponer de nanopartículas solubles en medios acuosos es muy atractiva, dado que el agua es un medio de bajo costo, ambientalmente benigno, no tóxico y seguro. En este trabajo, realizado en la UAB, se han preparado nanopartículas de oro solubles en agua que se han utilizado con éxito como catalizador reciclable para la reducción selectiva de un tipo de compuestos orgánicos en agua.Gold nanoparticles have attracted much interest because of their size- related properties and applications in the fields of biomedicine, as sensors and catalysts. The potential for nanoparticle solubility in aqueous media is highly attractive, given that water is a low-cost, environmentally benign, non-toxic and safe medium. In this work, water- soluble gold nanoparticles have been prepared and successfully used as recyclable catalyst for the selective reduction of a type of organic compound in water

The Power of Iodane-Guided C−H Coupling: A Group-Transfer Strategy in Which a Halogen Works for Its Money

Hypervalent organoiodane reagents are ubiquitous in organic synthesis, both as oxidants and as electrophilic group-transfer agents. In addition to these hallmark applications, a complementary strategy is gaining momentum that exploits the ability of λ-iodanes to undergo iodine-to-arene group transfer, for example, via iodonio-Claisen-type rearrangement processes. This Minireview discusses recent advances in the use of this method to access a variety of the C−H-functionalized iodoarenes. While Section 2 is focused on the ortho C−H propargylation, allylation, and the more unusual para C−H benzylation, Section 3 is devoted to the C-arylation of enol and phenol substrates. The accompanying discussion includes mechanistic considerations and goes into the synthetic applications of the final iodoarene cores. The Minireview concludes with further conceptual extensions of the method, including the use of non-conventional coupling partners (for example, cyanoalkylation), improved access to λ-iodane building blocks, and the development of iterative approaches to polysubstituted iodoarenes.This work was funded by MINECO (CTQ2013‐46705‐R, CTQ2017‐86936‐P) and AGAUR (2017 SGR 1051, 2017 SGR 00294). Financial support from URL (2019‐URL_Proj‐034, doctoral funding for W. W. C.) and IQS‐Obra Social La Caixa (2017‐URL‐Intermac‐010) is also gratefully acknowledged

Nanopartícules d'or solubles en aigua com a catalitzadors per a la reducció selectiva de certs compostos orgànics en aigua

Les nanopartícules d'or han suscitat molt d'interès per les seves propietats relacionades amb la mida nanomètrica i per les seves aplicacions en biomedicina, com a sensors i en catàlisi. La possibilitat de disposar de nanopartícules solubles en medis aquosos és molt atractiva, atès que l'aigua és un medi de baix cost, ambientalment benigne, no tòxic i segur. En aquest treball, s'han preparat nanopartícules d'or solubles en aigua que s'han utilitzat amb èxit com a catalitzador reciclable per a la reducció selectiva d'un tipus de compostos orgànics en aigua.Las nanopartículas de oro han suscitado mucho interés debido a sus propiedades relacionadas con el tamaño nanométrico y a sus aplicaciones en biomedicina, como sensores y en catálisis. La posibilidad de disponer de nanopartículas solubles en medios acuosos es muy atractiva, dado que el agua es un medio de bajo costo, ambientalmente benigno, no tóxico y seguro. En este trabajo, realizado en la UAB, se han preparado nanopartículas de oro solubles en agua que se han utilizado con éxito como catalizador reciclable para la reducción selectiva de un tipo de compuestos orgánicos en agua.Gold nanoparticles have attracted much interest because of their size- related properties and applications in the fields of biomedicine, as sensors and catalysts. The potential for nanoparticle solubility in aqueous media is highly attractive, given that water is a low-cost, environmentally benign, non-toxic and safe medium. In this work, water- soluble gold nanoparticles have been prepared and successfully used as recyclable catalyst for the selective reduction of a type of organic compound in water