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    Análisis comparativo de la histerosonosalpingografía 3d con contraste frente a la histerosalpingografía. Estudio prospectivo multicéntrico en condiciones de vida real

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    Tesis Doctoral inédita leída en la Universidad Autónoma de Madrid, Facultad de Medicina, Departamento de Obstetricia y Ginecología. Fecha de Lectura: 20-06-202

    Iodoethynyl derivatives scaffolds in supramolecular chemistry: the interplay of design and synthesis

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    El manuscrito de tesis se enmarca dentro del ámbito de la Química Supramolecular, la cual fue definida por Jean Marie Lehn como “la química más allá de la molécula”.1 Es un campo altamente interdisciplinario que cubre tanto aspectos químicos, como físicos y biológicos, de las especies químicas de complejidad más grande que las moléculas mismas que se mantienen unidas y organizadas por medio de interacciones no covalentes. Uno de los aspectos más importantes y rápidamente desarrollados de la química supramolecular es la síntesis de cristales moleculares, la cual es también un objetivo mayor de otra área relativamente nueva, la ingeniería cristalina. La ingeniería cristalina se define como el estudio de las interacciones intermoleculares en el contexto del empaquetamiento cristalino, por un lado, y como la utilización del dicho entendimiento en el diseño de los sólidos nuevos con las propiedades físicas y químicas deseadas, por el otro. Los cristales moleculares, que consisten de las moléculas orgánicas, organometálicas o de los complejos de coordinación, cuales están ensamblados en el estado sólido como la consecuencia de las interacciones no-covalentes, son los objetos de investigaciones numerosas durante las últimas décadas. El interés hacia tales materiales es el resultado de la posibilidad de manipular con las propiedades de los cristales singulares en el estado sólido a través de la variación sistemática de sus estructuras moleculares y de las propiedades de sus componentes moleculares. Dentro de la química supramolecular también se encuentran los cristales líquidos. El estado cristal líquido2 se define como un estado de agregación de la materia intermedio entre el estado cristalino y el líquido, y surge como consecuencia de fuerzas intermoleculares en un proceso de auto-organización supramolecular. La inusual combinación en estos sistemas de propiedades, como fluidez y anisotropía, han permitido que estos materiales tengan, desde hace 50 años, una gran cantidad de aplicaciones en la vida cotidiana (relojes, calculadoras, televisores, cosméticos, etc.). No obstante, lo aprendido a lo largo de estos años ha permitido así mismo constatar lo que probablemente en la actualidad suponga el mayor atractivo, interés e innovación de los cristales líquidos: que este estado de agregación de la materia sea considerada como una herramienta de trabajo en la consecución de nuevos sistemas y aplicaciones.En la última década una de las líneas de investigación del Grupo de Cristales Líquidos y Polímeros se ha centrado en la preparación y caracterización de nuevas materiales basados en enlaces de halógeno. Las propiedades de un material no dependen únicamente de las moléculas que lo componen sino también de su organización en estado sólido. Además, de las interacciones clásicas (enlace de hidrógeno, dipolo-dipolo, enlace de coordinación) están cobrando una gran importancia los enlaces de halógeno. Este tipo de interacciones se ha empleado en la preparación de conductores orgánicos y cristales líquidos ya que presentan una fuerza y direccionalidad similar a los enlaces de hidrógeno.OBJETIVOS Y METODOLOGÍAObjetivos:El trabajo que se va a desarrollar en esta Tesis Doctoral tiene como objetivo principal estudiar y aportar nuevas posibilidades de las estructuras basadas en enlace de halógeno en Química Supramolecular, centrando nuestra atención en la fuerza y direccionalidad que posee el enlace de halógeno basado en moléculas con yodo unidas a un carbono con hibridación sp. Ilustración 1 Molécula con dos grupos yodoetinil.El estudio de estos compuesto no solo nos permitirá la obtención de nuevos materiales, como los cristales líquidos tipo bent-core (no descritos hasta la fecha vía enlace de halógeno)2, calamíticos y discóticos. Además de materiales porosos.Así mismo nos permitirá una comparación directa con el enlace de hidrogeno, tanto como la competitividad o/y la cooperatividad entre ambos. Metodología:Para la consecución de estos objetivos se han seleccionado y sintetizado moléculas halogenadas con diferentes geometrías. Además de los dadores de enlace de halógeno, se seleccionaron diferentes aceptores de enlace de halógeno: halogenuros y derivados nitrogenados principalmente.De esta manera, los objetivos particulares y metodología de trabajo de esta tesis doctoral pueden dividirse en los siguientes apartados:1. Síntesis y caracterización:- Síntesis y caracterización de derivados de yodoetinil ditopicos y tritopicos con diferentes geometrías. Capítulo 1.- Síntesis y caracterización de bases de Tröger halogenadas para formación de redes supramoleculares porosas. Capítulo 3.La síntesis de estos compuestos combina diferentes reacciones de esterificación, halogenación, etc.Todos los compuestos preparados, tanto intermedios como finales, se caracterizarán según las técnicas habituales para determinar su estructura química: espectroscopia de resonancia magnética nuclear de protón y de carbono (1H-RMN y 13C-RMN), espectroscopia infrarroja (IR) y espectrometría de masas (MS). Además se estudiarán sus propiedades en el monocristal.2. Estudio y caracterización de las propiedades:- En el capítulo 4 se estudiará la formación de cocristales mediante enlaces de halógeno como interacción principal, y los enlaces de hidrógeno como herramientas para aumentar la dimensionalidad estructural.- En el capítulo 5 se estudiarán las propiedades térmicas y mesomorfas de los materiales mediante microscopía óptica con luz polarizada, calorimetría diferencial de barrido (DSC), termogravimetría (TGA) y difracción de rayos X.- En el capítulo 6 se sintetiza, caracteriza y estudia las propiedades de una molécula con 4 posibilidades diferentes de interacción, además del enlace de halógeno, hilo conductor de esta tesis, la posibilidad de coordinación metálica, enlaces de hidrógeno o interacciones π-π.Asimismo en el capítulo 5 y en el capítulo 4 se hará uso de otras técnicas como espectroscopia Raman, espectroscopia fotoelectrónica de rayos X (XPS), calorimetría isoterma de titulación (ITC), difracción de rayos X de monocristal y de polvo para completar los estudios de cristales líquidos del capítulo 5 y en el capítulo 4 también se pretende comparar las propiedades en disolución con las del estado sólido, por ello el uso del ITC. [1] J.-M. Lehn, Angewandte Chemie International Edition in English 1990, 29, 1304-1319.[2] L. Gonzalez, N. Gimeno, R. Maria Tejedor, V. Polo, M. Blanca Ros, S. Uriel and J. Luis Serrano, Chem. Mat. 2013, 25, 4503-4510.<br /

    Propuesta educativa orientada a la prevención, detección e intervención sobre déficits atencionales y de memoria en el alumnado prematuro

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    Son numerosos los estudios que consideran el nacimiento prematuro como un factor biológico de riesgo en el desarrollo de distintos déficits y trastornos en los niños y niñas nacidos en esta situación. Por ello, gran parte de este colectivo manifiesta problemas en el aprendizaje durante sus años de escolarización, especialmente en la etapa de Educación Primaria, afectando esto a su desarrollo académico y personal. En este trabajo se plantea, por un lado, una búsqueda bibliográfica que refleja las consecuencias derivadas de este nacimiento pretérmino en todos los niveles, haciendo especial hincapié en los déficits que presentan en los procesos atencionales y de memoria así como en la importancia de la estimulación temprana en estos aspectos, con el fin de prevenir posibles déficits o trastornos derivados. Por otro lado, se realiza un proyecto educativo en el que se pretende dar respuesta a esta posible falta de estimulación sobre los aspectos atencionales y de memoria con el fin de prevenir, detectar e intervenir sobre alumnos y alumnas prematuros que puedan presentar estos déficits o trastornos, utilizando diferentes culturas como temática principal del proyecto.<br /

    Singular Olive Oils from a Recently Discovered Spanish North-Western Cultivar: An Exhaustive 3-Year Study of Their Chemical Composition and In-Vitro Antidiabetic Potential

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    In this work, the quality and physicochemical parameters, phenolic composition, and antidiabetic potential of olive oils obtained from olives belonging to centenarian olive trees of the so-called 'Mansa de Figueiredo' cultivar were evaluated during three consecutive crop seasons (2017-2019). The oils produced during the three crop years were classified as extra virgin based on the quality-related indices, sensory analysis, and the genuineness-related parameters. In addition, LC-ESI-TOF MS was used to get a comprehensive characterisation of the phenolic fraction while LC-ESI-IT MS was applied for quantitation purposes. The content of phenolic compounds (ranging from 1837 to 2434 mg/kg) was significantly affected by the harvest year due to the environmental conditions and ripening index. Furthermore, although significant differences in the inhibitory effects against the alpha-glucosidase enzyme for the EVOOs extracted throughout the three successive years were detected, all the studied EVOOs exhibited a stronger inhibitor effect than that found for acarbose.Spanish Government RTI2018-098633-B-I00FEDER/Junta de Andalucia-Consejeria de Transformacion Economica, Industria, Conocimiento y Universidades P20_00263FQM-297 research group (Environmental, Biochemical and Nutritional Analytical Control) FEDER/Junta de AndaluciaConsejeria de Economia y Conocimiento B-AGR-416-UGR18Spanish Government FPU19/0070

    Profiling of Airbnb\u27s activities in Ecuador\u27s main cities

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    Airbnb in Ecuador is a platform offering since 2008 a new lodging concept that best can be described as a sharing economy model through the rental of private rooms and apartments. The article provides an overview of Airbnb\u27s activities in Ecuador, more in particular in 22 cities, respectively the capitals of 22 provinces, using the 16 metrics available on the platform of AirDNA. Factor analysis was applied to reduce the number of variables to three main surrogate variables (lodging typology, prices and rates, market metrics) that characterizes Airbnb and retains the original factor variability. Additionally, based on the occupation frequency of Airbnb\u27s rental places the cluster analysis permitted to group the cities in which Airbnb is active on the basis of the following indicators: amazon destinations, traditions, sun and beach, nature culture and events, and the country\u27s capital. The research provided a clear image of Airbnb\u27s approach and impact on the formal accommodation sector, which ultimately will enable the sector to come up with innovative products to compete more efficiently Airbnb\u27s market range

    Condiciones climatológicas y productividad laboral en Estados Unidos: Un estudio de su relación por áreas geográficas.

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    El aumento de las temperaturas que conlleva el fenómeno del cambio climático es uno de los problemas medioambientales más graves a los que se enfrenta nuestra sociedad actual. Las consecuencias negativas que acarrean estos fenómenos son muy diversas, provocando una necesidad de concienciación que permita reducir los impactos ocasionados por el calentamiento global. Este Trabajo de Fin de Grado se ha centrado en el estudio de la relación existente entre las condiciones climatológicas y la productividad laboral, medidas a través de índices de estrés calórico. El trabajo se centra en Estados Unidos en el periodo temporal 2007 a 2020, utilizando datos regionales. Inicialmente, se lleva a cabo un análisis descriptivo tanto a nivel nacional como regional. Posteriormente se completa el estudio mediante un análisis econométrico estimando varios modelos con técnicas de panel de datos. Al evaluar la relación en el conjunto nacional, la misma es inversa en todos los modelos. Sin embargo, cuando se realiza el estudio dividido en las 4 áreas geográficas, se observa como aumentos de los índices de “heat stress” afectan de forma negativa a las áreas norte y oeste medio, mientras que afectan de forma positiva a las áreas sur y noreste. <br /

    Benefits of moderate beer comsuption at different stages of life of women

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    La cerveza es una bebida natural con bajo contenido en calorías, bajo grado de alcohol, sin grasas ni azúcares y con una cantidad importante de hidratos de carbono, vitaminas y proteínas. Sus cualidades beneficiosas para la salud se basan en la presencia en la cerveza de compuestos antioxidantes (polifenoles), que reducen la presencia de radicales libres en el organismo, y de fitoestrógenos, elementos biosimilares a los estrógenos naturales. En las mujeres gestantes, la cerveza, obviamente sin alcohol, presenta elementos en su composición que la diferencian de otras bebidas fermentadas como es el ácido fólico, vitamina necesaria para prevenir los defectos del tubo neural en el nacimiento o para regular la homocisteína. Con respecto a la lactancia, la suplementación con cerveza sin alcohol, merced a sus polifenoles, aumenta la actividad antioxidante en la leche materna y, por tanto, reduce el estrés oxidativo del neonato tras el nacimiento. En la menopausia, son de especial relevancia sus propiedades antioxidantes, de aporte de vitaminas y nutrientes, por su contenido en fibra y la repercusión de la ingesta de fibra en la salud, así como por su contenido en fitoestrógenos, altamente beneficiosos en la prevención de patologías derivadas del descenso de estrógenos propio de esta etapa de la vida. La osteoporosis, igualmente, es eficazmente combatida por la cerveza. La ingesta de cerveza favorece una mayor masa ósea en las mujeres, independientemente de su estado gonadalBeer is a natural beverage low calorie, low degree of alcohol, no fats or sugars and a significant amount of carbohydrates, vitamins, and proteins. Beneficial health qualities are based on the presence in the beer of antioxidant compounds (polyphenols), which reduce the presence of free radicals in the organism, and phytoestrogens, elements biosimilars to natural estrogens. In pregnant women, beer, obviously alcohol-free, presents elements in its composition that differ it from other fermented beverages as it is the folic acid, vitamin necessary to prevent defects of the neural tube in the fetus or regulate homocysteine. With regard to breastfeeding, beer alcohol-free supplementation increases the antioxidant activity in breast milk and therefore reduces the oxidative stress of the newborn after birth In menopause, the presence of antioxidants, vitamins, nutrients, and dietetic fiber, as well as phytoestrogens, is highly beneficial in the prevention of pathologies arising from the decline in estrogens. Osteoporosis also is effectively combated by the beer. The intake of beer, favors a greater bone mass in women, irrespective of their gonadal statu

    Vibrio neptunius produces piscibactin and amphibactin and both siderophores contribute significantly to virulence for clams

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    Vibrio neptunius is an inhabitant of mollusc microbiota and an opportunistic pathogen causing disease outbreaks in marine bivalve mollusc species including oysters and clams. Virulence of mollusc pathogenic vibrios is mainly associated with the production of extracellular products. However, siderophore production is a common feature in pathogenic marine bacteria but its role in fitness and virulence of mollusc pathogens remains unknown. We previously found that V. neptunius produces amphibactin, one of the most abundant siderophores in marine microbes. In this work, synthesis of the siderophore piscibactin was identified as the second siderophore produced by V. neptunius. Single and double mutants in biosynthetic genes of each siderophore system, piscibactin and amphibactin, were constructed in V. neptunius and their role in growth ability and virulence was characterized. Although the High Pathogenicity Island encoding piscibactin is a major virulence factor in vibrios pathogenic for fish, the V. neptunius wild type did not cause mortality in turbot. The results showed that amphibactin contributes more than piscibactin to bacterial fitness in vitro. However, infection challenges showed that each siderophore system contributes equally to virulence for molluscs. The V. neptunius strain unable to produce any siderophore was severely impaired to cause vibriosis in clams. Although the inactivation of one of the two siderophore systems (either amphibactin or piscibactin) significantly reduced virulence compared to the wild type strain, the ability to produce both siderophores simultaneously maximised the degree of virulence. Evaluation of the gene expression pattern of each siderophore system showed that they are simultaneously expressed when V. neptunius is cultivated under low iron availability in vitro and ex vivo. Finally, the analysis of the distribution of siderophore systems in genomes of Vibrio spp. pathogenic for molluscs showed that the gene clusters encoding amphibactin and piscibactin are widespread in the Coralliilyticus clade. Thus, siderophore production would constitute a key virulence factor for bivalve molluscs pathogenic vibriosThis work was supported by grants AGL2017-86183-R (AEI/ FEDER, EU), RTI2018-093634-B-C21/C22 (AEI/FEDER, EU) and PID2019-103891RJ-100 (AEI) from the State Agency for Research (AEI) of Spain. AGL2017-86183-R and RTI2018- 093634-B-C21/C22 were co-funded by the FEDER Programme from the European Union. Work in University of Santiago de Compostela was also supported by grants GRC2018/018 and 2021-CP112, and in University of A Coruña by grant GRC2018/ 039 from Xunta de Galicia (Spain). FG was financed with a fellowship ‘Programa de formación de recurso humano de alto nivel doctorado en el exterior’ granted by Colciencias and the government of Norte de Santander, Colombia. LA was financed with a fellowship (ED481A-2019/081) from Xunta de Galicia (Spain), co-financed by ESF (European Social Fund)S

    Singular olive oils from a recently discovered Spanish North-Western cultivar: an exhaustive 3-year study of their chemical composition and in-vitro antidiabetic potential

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    In this work, the quality and physicochemical parameters, phenolic composition, and antidiabetic potential of olive oils obtained from olives belonging to centenarian olive trees of the so-called ‘Mansa de Figueiredo’ cultivar were evaluated during three consecutive crop seasons (2017–2019). The oils produced during the three crop years were classified as extra virgin based on the quality-related indices, sensory analysis, and the genuineness-related parameters. In addition, LC-ESI-TOF MS was used to get a comprehensive characterisation of the phenolic fraction while LC-ESI-IT MS was applied for quantitation purposes. The content of phenolic compounds (ranging from 1837 to 2434 mg/kg) was significantly affected by the harvest year due to the environmental conditions and ripening index. Furthermore, although significant differences in the inhibitory effects against the α-glucosidase enzyme for the EVOOs extracted throughout the three successive years were detected, all the studied EVOOs exhibited a stronger inhibitor effect than that found for acarbose.Agencia Estatal de Investigación | Ref. RTI2018-098633-B-I00FEDER/Junta de Andalucía | Ref. P20_00263FEDER/Junta de Andalucía | Ref. B-AGR-416-UGR18Ministerio de Universidades | Ref. FPU19/0070
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