Reações controladas por difusão e catálise supramolecular: transferência de próton em fenolatos e hidrólise de dioxolanos em cucurbiturilas

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, 2017.Este trabalho aborda reações de transferência de próton controladas por difusão utilizando 4-nitrofenolato como substrato padrão. Neste estudo foi utilizado um equipamento de espectrometria de fotólise por relâmpago de LASER, desta maneira foi possível acompanhar as reações de transferência de próton de fenolatos em meio ácido, via mecanismo de protólise em função da concentração de ácido e do pH do meio. Para comparação ao 4-nitrofenolato, foram realizadas cinéticas com 3-nitrofenolato e análises do efeito da variação de temperatura e viscosidade em ambos. A reação com 3-nitrofenolato apresentou uma maior constante de velocidade em meio aquoso e com variação da viscosidade do sistema. Entretanto, a barreira energética, obtida pela variação de temperatura, foi menor. Para finalizar, as cinéticas com 4-nitrofenolato foram comparadas a mais três outros substratos com substituintes metila, flúor e cloro na posição dois do anel aromático. Na segunda parte do trabalho, foram estudadas as catálises supramoleculares, utilizando técnicas de eletroforese capilar, UV/Vis, RMN e CG/EM do p-sulfonato-hexametoxicalix[6]areno (SC6HM) em presença de diferentes concentrações de brometo de dodeciltrimetilamônio (C12TAB) e o cucurbituril com sete unidades de glicoluril (CB7). A eletroforese capilar foi realizada para encontrar as concentrações de agregação crítica e a concentração micelar crítica (CAC e CMC) do calixareno SC6HM em presença do surfactante C12TAB. Posteriormente, as reações de transferência de próton do 4-nitrofenolato e a hidrólise do 2-(4-heptoxifenil)-1,3-dioxolano (HFD) foram estudadas em presença e ausência do calixareno e surfactante, com mudanças cinéticas próximas a CAC e a CMC. As cinéticas de hidrólise dos dioxolanos em presença de CB7 foram avaliadas experimentalmente e por cálculos computacionais.Abstract : This work addresses diffusion-controlled proton transfer reactions using 4-nitrophenolate as the standard substrate. Using a LASER flash photolysis spectrometry equipment it was possible to monitor the proton transfer reactions of phenolates in acid medium, via a protolysis mechanism as a function of the acid concentration and the pH of the medium. For comparison to 4-nitrophenolate, kinetics were performed with 3-nitrophenolate and analyzes of the effect of temperature and viscosity variation on both. The reaction with 3-nitrophenolate presented a higher rate constant (in aqueous medium and with variation of the system viscosity) and the energy barrier, obtained by the temperature variation, was lower. To conclude, the kinetics with 4-nitrophenolate were compared to three other substrates with methyl, fluoride and chloride substituents at the two position of the aromatic ring. In the second part of the study, supramolecular catalysts were studied using capillary electrophoresis techniques, UV/Vis, NMR and GC/MS of p-sulphonate-hexamethoxysiloxane[6]arene (SC6HM) in the presence of different concentrations of dodecyltrimethyl ammonium bromide (C12TAB) and cucurbit[7]uril CB7, with seven glycoluril units. Capillary electrophoresis was performed to find the concentrations of critical aggregation and critical micellar concentration (CAC and CMC) of calixarene SC6HM in the presence of C12TAB surfactant. Subsequently, the proton transfer reactions of 4-nitrophenolate and the hydrolysis of 2-(4-heptoxiphenyl)-1,3-dioxolane (HFD) were studied in the presence and absence of calixarene and surfactant, with kinetic changes close to CAC and To CMC. The kinetics of hydrolysis of dioxolanes in the presence of CB7 were evaluated experimentally and by theoretical calculations. Experimental data with varying concentrations of CB7, pH and temperature show that 2-(4-methoxyphenyl)-1,3-dioxolane reacts more rapidly in the presence of CB7

Estudos das propriedades anatômicas de Pinus greggii Engelm. preditas convencionalmente e através de espectroscopia de infravermelho próximo.

O setor madeireiro e de celulose e papel necessitam uniformizar e otimizar seus produtos, e o controle da qualidade da madeira usada como matéria-prima é uma exigência cada vez maior. A espectroscopia de infravermelho próximo vem se difundindo como método de análise devido a rapidez, a pequena preparação de amostras, nenhum uso de reagentes químicos. Este trabalho objetiva correlacionar os espectros de NIR com as dimensões de fibras de amostras de madeira de Pinus greggii Engelm.. A técnica envolve a aquisição de espectros de reflectância difusa na faixa do NIR de amostras que são também submetidas às análises convencionais. A seguir é feita uma análise estatística multivariada para construir um modelo de predição das propriedades. As medidas convencionais foram feitas usando-se microscopia óptica em lâmina de macerado. Nas análises anatômicas, verificou-se uma variação de comprimento de traqueídeos entre 4100 µm e 2300 µm, diâmetro entre 71 µm e 50 µm e espessuras de parede entre 10 µm e 19 µm. O equipamento utilizado para obtenção dos espectros foi um espectrofotômetro FemWin900. Os cálculos matemáticos foram realizados utilizando o software Unscrambler 9.2. As correlações encontradas para calibração e validação respectivamente foram: comprimento dos traqueídeos 68 % e 41 %; diâmetro externo 54 % e 41 %; diâmetro interno 19 % e 0,6 %; espessura de parede 64 % e 53 %. Conseguiuse uma correlação baixa para as propriedades de comprimento e espessura dos traqueídeos, já para as duas outras propriedades não houve uma boa correlação.EBRAMEM

Marketing social e doação de órgãos

Orientador : Paulo Henrique Muller PradoMonografia (especialização) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Sociais Aplicadas, Curso de Especialização em Marketing EmpresarialInclui referênciasResumo: A principal característica das últimas décadas é a velocidade das mudanças em todos os campos, incluindo o avanço da Ciência e da Medicina, colocando ao homem o grande desafio de acompanhá-las e de antevê-las, para melhor se estruturar para o futuro. Pode-se constatar que, dentre os avanços da Medicina, está incluído o Transplante de Órgãos, que há muito já passou da fase da experiência para a fase efetiva da cura para alguns pacientes e, da melhoria de qualidade de vida para outros. Verificou-se que é necessário muito esclarecimento e informação a respeito do assunto, e de maior conscientização das equipes hospitalares e principalmente da população. Conta a história que o primeiro transplante realizado foi bíblico, feito por dois santos da Igreja Católica Apostólica Romana, no Século li. De acordo com a Bíblia, São Cosme e São Damião operaram o sacristão de uma igreja na Sicília, que teve uma das pernas amputadas por causa de uma gangrena. Os dois santos foram ao cemitério da localidade e o único cadáver disponível foi de um negro etíope. O transplante foi feito com sucesso, e o sacristão passou o resto de seus dias com uma perna de cada cor. No calendário de datas comemorativas, 27 de setembro é o Dia de São Cosme e São Damião comemorado e respeitado por várias religiões e também é o Dia Nacional do Doador de Órgãos. O trabalho que segue aborda o Tema Doação de Órgãos, sua importância e necessidade para que vidas sejam salva

O direito natural e os fundamentos da política pombalina

Orientador : Prof. Dr. Antonio Cesar de Almeida SantosMonografia (graduação) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Humanas, Letras e Artes, Curso de Graduação em HistóriaInclui referênciasResumo : Na segunda metade do século XVIII, a monarquia portuguesa constituia um regime centralizador e expressava uma performance reformista. O sistema político pombalino visava a formulação de um cabedal filosófico-jurídico capaz de proporcionar os fundamentos da prática adotada. Isso, tornara-se perceptível nos diplomas oficiais, concernentes às reformas, pelas referências a vários pensadores modernos. Através de alguns princípios teóricos justificavam-se as medidas governativas do Estado. . Dentro desse contexto, Tomás Antonio Gonzaga, escreve o Tratado de Direito Natural, pelo qual constrói uma concepção jusnaturalista própria. Entendemos que o autor dialoga com as principais doutrinas modernas do direito natural explícitas em documentos do governo. Na elaboração das premissas que constituem o seu corpus doutrinário, Gonzaga expõe de forma pormenorizada, aspectos relevantes na defesa da monarquia pura - base para legitimação do sistema político absolutista adotado em Portugal no período setecentista. Tomando o texto gonzaguiano como fonte de nossa pesquisa, objetivamos identificar os princípios do jusnaturalismo moderno adotados no Portugal pombalino, compreender em que medida foram trabalhados pelo autor e como a elaboração de Gonzaga se relacionava com o pensamento oficial tomando a posição de um modelo teórico disponível ao pombalismo. Palavras-chave: Iluminismo - pombalismo - jusnaturalism

SIGNIFICADOS DO CIRCO E DAS ATIVIDADES CIRCENSES PARA OS IDOSOS DA UATI

O circo é uma prática que faz parte do cotidiano das mais antigas sociedades da terra e assume os mais diversos papéis ao longo dos tempos. O circo apresenta-se no contemporâneo em novas configurações; com outras alianças, surgem outras finalidades, outros significados. É possível então, oferecer espaços de experimentação contextualizados com o tema circense, mas que não envolvam necessariamente as técnicas de cada modalidade, e sim os conceitos de criatividade e de subversão dos padrões de corpo e movimento. A partir desses conceitos surgiu na UNICENTRO, campus Irati, o projeto de extensão “O Circo em Contextos”, lotado no Departamento de Educação Física, com objetivo de proporcionar vivências corporais diversas permitindo a livre expressão do movimento, o pensar e expressar o corpo. O objetivo do presente estudo é compreender os significados do circo para os idosos em suas diferentes manifestações: o circo espetáculo e as atividades circenses. Participaram do estudo os idosos que freqüentam as oficinas de atividades circenses oferecidas na “Universidade Aberta à Terceira Idade”. Acredita-se que independente do significado o circo sempre assumiu o papel de diversão, como encontrado nas falas dos idosos. Já atividades circenses foram apontadas como espaços de movimento e de socialização. Não desconsideram o divertimento, porém percebem a possibilidade de experimentação e criação. Ou seja, os idosos passaram de uma posição de espectador (circo-espetáculo), para uma posição de realizador que vivencia o movimento, experimenta (atividades circenses). Acreditamos que a partir das atividades circenses o idoso percebe que é possível assumir seu papel de participante ativo também na sociedade, desconstruindo a imagem do sujeito inútil, vitimizado e frágil que espera a morte chegar

Effect of short-acting beta blocker on the cardiac recovery after cardiopulmonary bypass

The objective of this study was to investigate the effect of beta blocker on cardiac recovery and rhythm during cardiac surgeries. Sixty surgical rheumatic heart disease patients were received esmolol 1 mg/kg or the same volume of saline prior to removal of the aortic clamp. The incidence of cardiac automatic re-beat, ventricular fibrillation after reperfusion, the heart rate after steady re-beat, vasoactive drug use during weaning from bypass, the posterior parallel time and total bypass time were decreased by esmolol treatment. In conclusion: Esmolol has a positive effect on the cardiac recovery in cardiopulmonary bypass surgeries

Aplicação da metodologia da problematização com arco de Maguerez na formação interprofissional por meio de tecnologias de informação

Introdução: Devido ao cenário atual de pandemia de COVID-19, o Programa de Educação pelo Trabalho para a Saúde (PET Saúde/Interprofissionalidade) adaptou suas atividades por meio do uso das Tecnologias de Informação e Comunicação (TICs), visando a não interrupção das discussões voltadas para a Educação Interprofissional (EIP) e as Práticas Interprofissionais Colaborativas (PIC). Objetivo: Relatar as experiências dos acadêmicos da área de saúde, membros do PET, em uma atividade de simulação de atendimento interprofissional. Metodologia: Trata-se de um relato de experiência de acadêmicos da área de saúde, na construção de um caso a partir de discussões envolvendo um dos grupos PET Saúde. O caso foi exposto e debatido em uma reunião síncrona por Google Meet com a participação de todos membros do PET-Saúde/Interprofissionalidade de Três Lagoas/MS. Em seguida, foi analisado com a aplicação da metodologia de problematização com Arco de Maguerez por meio de TIC. A atividade de simulação utilizou como base a Teoria Construtivista de Jean Piaget, e como método norteador a Aprendizagem Baseada em Problema (ABP). Resultados: A equipe propôs um caso simulado de atendimento a um imigrante haitiano, o qual envolveu em sua discussão questões de fertilidade, interprofissionalidade e culturalidade1. Por meio do Arco de Charles Maguerez buscou-se a problematização do caso, de maneira crítica e reflexiva, desenvolvidas em cinco etapas: observação da realidade, pontos-chave, teorização, hipóteses de solução e aplicação da realidade2. Essa ferramenta permite que por meio de análise sob múltiplas perspectivas, o acadêmico consiga extrair e reconhecer os problemas existentes, e assim buscar soluções. Dessa forma, a observação ativa da realidade permitiu que os discentes pudessem analisar o caso simulado de forma semelhante ao que acontece na prática acadêmica, e a observação dos pontos chaves promoveu a aplicação da interprofissionalidade no contexto do atendimento ao paciente, observando as vulnerabilidades da atenção à saúde e promovendo uma integração entre os profissionais de saúde. Já a teorização foi realizada com todo o grupo do PET-Saúde Interprofissionalidade, de forma que a problematização fosse estendida a todos os indivíduos inseridos no Programa, a fim de tornar as hipóteses de solução mais claras. Sendo assim, a aplicação à realidade se tornará mais efetiva, de forma que a simulação de caso possa servir de base para a tomada de decisões referentes ao cuidado dos pacientes posteriormente. Considerações Finais: Conclui-se que o uso dessas metodologias na construção do conhecimento, por meio das TICs, revela-se como uma estratégia pedagógica eficiente e facilitadora do processo ensino- aprendizagem sobre a EIP e a PIC. Palavras-chave: Aprendizagem Baseada em Problemas. Educação Interprofissional. Educação a Distância. Tecnologia da Informação. COVID-19

Perfil quantitativo das categorias teóricas gramscianas dos artigos do Mapa do International Gramsci Society do Brasil (Quantitative profile of the gramcian theoretical categories in the international Gramsci Society map of Brazil)

O artigo tem como objetivo analisar as incidências de diferentes categorias teóricas gramscianas no Mapa da Bibliografia do Gramsci no Brasil, do “International Gramsci Society do Brasil” – IGS-BR. Apresenta o perfil quantitativo das categorias presentes nos artigos disponíveis neste Mapa. Definiu-se como universo da pesquisa o conjunto de artigos, devidamente citados no mapa e disponíveis on-line no total 89 (oitenta e nove) produções. Não houve seleção de amostra; todo o universo da pesquisa sofreu tratamento investigativo, através de pesquisa bibliográfica. O processo investigativo se constituiu pelos seguintes elementos: levantamento do perfil das produções científicas (artigos) quanto à adoção de categorias teóricas primária e secundária, áreas do conhecimento, autores citados e se estabelecem relação com políticas públicas e práticas sociais; identificação das categorias que se destacaram no conjunto de artigos pesquisados; verificação nas produções, se estabelecem relações entre as categorias teóricas e a análise de políticas públicas e ou práticas sociais, (entendidas como expressões da práxis). Identificou-se que a categoria mais utilizada pelos autores foi hegemonia e os fundamentos teórico-gramscianos têm sido utilizados no Brasil para pensar, especialmente, práticas sociais, embora se identifique que a reflexão sobre políticas públicas, emerge em parte dos artigos pesquisados. Abstract: The article aims to analyze the incidence of different gramscian theoretical categories in the Gramsci Bibliography Map in Brazil, of the “International Gramsci Society of Brazil” - IGS-BR. It presents the quantitative profile of the categories present in the articles available in this Map. The set of articles, duly cited on the map and available online for a total of 89 (eighty-nine) productions, was defined as the research universe. There was no sample selection; the entire universe of research has undergone investigative treatment through bibliographic research. The investigative process consisted of the following elements: survey of scientific production (articles) regarding the adoption of primary and secondary theoretical categories, areas of knowledge, cited authors and establish relationship with public policies and social practices; identification of the categories that stood out in the set of articles surveyed; verification of productions, relations between the theoretical categories and the analysis of public policies and social practices are established. It was identified that the category most used by the authors was hegemony and the theoretical-Gramscian foundations have been used in Brazil to think, especially, social practices, although it is identified that the reflection on public policies, emerges in part of the articles researched. Keywords: Bibliographical map of Gramsci in Brazil; Gramscian theoretical categories; relationship with public policies and social practices

Cardiomyocyte Formation by Skeletal Muscle-Derived Multi-Myogenic Stem Cells after Transplantation into Infarcted Myocardium

BACKGROUND: Cellular cardiomyoplasty for myocardial infarction has been developed using various cell types. However, complete differentiation and/or trans-differentiation into cardiomyocytes have never occurred in these transplant studies, whereas functional contributions were reported. METHODS AND RESULTS: Skeletal muscle interstitium-derived CD34(+)/CD45(-) (Sk-34) cells were purified from green fluorescent protein transgenic mice by flowcytometory. Cardiac differentiation of Sk-34 cells was examined by in vitro clonal culture and co-culture with embryonic cardiomyocytes, and in vivo transplantation into a nude rat myocardial infarction (MI) model (left ventricle). Lower relative expression of cardiomyogenic transcription factors, such as GATA-4, Nkx2-5, Isl-1, Mef2 and Hand2, was seen in clonal cell culture. However, vigorous expression of these factors was seen on co-culture with embryonic cardiomyocytes, together with formation of gap-junctions and synchronous contraction following sphere-like colony formation. At 4 weeks after transplantation of freshly isolated Sk-34 cells, donor cells exhibited typical cardiomyocyte structure with formation of gap-junctions, as well as intercalated discs and desmosomes, between donor and recipient and/or donor and donor cells. Fluorescence in situ hybridization (FISH) analysis detecting the rat and mouse genomic DNA and immunoelectron microscopy using anti-GFP revealed donor-derived cells. Transplanted Sk-34 cells were incorporated into infarcted portions of recipient muscles and contributed to cardiac reconstitution. Significant improvement in left ventricular function, as evaluated by transthoracic echocardiography and micro-tip conductance catheter, was also observed. CONCLUSIONS AND SIGNIFICANCE: Skeletal muscle-derived multipotent Sk-34 cells that can give rise to skeletal and smooth muscle cells as reported previously, also give rise to cardiac muscle cells as multi-myogenic stem cells, and thus are a potential source for practical cellular cardiomyoplasty

Signaling through the TRAIL receptor DR5/FADD pathway plays a role in the apoptosis associated with skeletal myoblast differentiation

Apoptosis rather than differentiation is a physiological process during myogenesis and muscle regeneration. When cultured myoblasts were induced to differentiate, we detected an increase in caspase 8 activity. Pharmacological inhibition of caspase 8 activity decreased apoptosis. Expression of a dominant-negative mutant of the adapter protein FADD also abrogated apoptosis, implicating a death ligand pathway. Treatment with TRAIL, but not Fas, induced apoptosis in these myoblasts. Accordingly, treatment with a soluble TRAIL decoy receptor or expression of a dominant-negative mutant of the TRAIL receptor DR5 abrogated apoptosis. While TRAIL expression levels remained unaltered in apoptotic myoblasts, DR5 expression levels increased. Finally, we also detected a reduction in FLIP, a death-receptor effector protein and caspase 8 competitive inhibitor, to undetectable levels in apoptotic myoblasts. Thus, our data demonstrate an important role for the TRAIL/DR5/FADD/caspase 8 pathway in the apoptosis associated with skeletal myoblast differentiation. Identifying the functional apoptotic pathways in skeletal myoblasts may prove useful in minimizing the myoblast apoptosis that contributes pathologically to a variety of diseases and in minimizing the apoptosis of transplanted myoblasts to treat these and other disease states