Mesoporous silica particles and macrocyclic ligands as modulators of polyphenol oxidase activity in food systems

Tesis por compendio[ES] El oscurecimiento de los tejidos de frutas y verduras dañados puede provocar cambios indeseables y el rechazo por parte del consumidor. Este deterioro, conocido como pardeamiento enzimático, es causado principalmente por la enzima polifenol oxidasa (PPO), que oxida los compuestos fenólicos en pigmentos rojizos llamados melanoides. De esta forma, la prevención de la actividad de PPO en el procesamiento postcosecha tanto en frutas y verduras como en sus licuados, ha recibido desde siempre mucha atención por parte de la industria alimentaria. Sin embargo, los tratamientos actuales presentan diversos inconvenientes, entre los que podemos destacar los efectos negativos en la calidad nutricional de los productos y su elevado coste. El cometido de esta tesis doctoral se centra en el desarrollo y evaluación de nuevas estrategias no térmicas para la inhibición de la PPO con el objetivo final de detener el pardeamiento enzimático. Para esto se abordaron dos estrategias diferentes. Por un lado, se seleccionaron y evaluaron varias poliaminas macrocíclicas. Se determinó que la estructura química influye fuertemente en el poder inhibidor, existiendo dos compuestos altamente eficaces contra el pardeamiento enzimático, los cuales presentan IC50 de 10 µM y 0.30 mM. Su eficacia se validó en zumo de manzana recién licuado retrasando el pardeamiento enzimático y la pérdida de compuestos fenólicos totales. Por otro lado, se estudió el desarrollo y aplicación de partículas de sílice mesoporosas funcionalizadas con diversos grupos químicos. Los resultados mostraron que tanto la estructura del material como la funcionalización son determinantes. El soporte UVM-7 ofreció la inhibición más fuerte sobre la enzima PPO, y una vez funcionalizado con grupos tiol este aumentó notablemente su poder inhibidor, deteniendo el pardeamiento enzimático en zumo de manzana. Por el contrario, los grupos amino, aunque mostraron menor poder inhibidor, fueron capaces de inmovilizar a la enzima y eliminarla del medio. Finalmente, el soporte UVM-7 fue magnetizado para su fácil eliminación del medio, evitando así la etapa de filtración. El soporte UVM-7 magnetizado y funcionalizado con tioles logró mantener la concentración inicial de vitamina C y flavonoides en el zumo de manzana. Además, la capacidad antioxidante y el contenido de fenoles totales se mantuvieron casi sin cambios.[CA] L'enfosquiment de fruïtes i verdures provoca un alt rebuig per part del consumidor. Aquest fet genera grans pèrdues econòmiques i un gran desaprofitament d'aliments. Aquest deteriorament, conegut com enfosquiment enzimàtic, és causat principalment per l'enzim polifenol oxidasa (PPO), que oxida els compostos fenòlics en pigments vermellosos anomenats melanoïdines. D'aquesta manera, la prevenció de l'activitat de la PPO en el processament postcollita tant en fruites i verdures com en els seus liquats, ha rebut des de sempre molta atenció per part de la indústria alimentària. No obstant això, els tractaments actuals presenten diversos inconvenients, entre els quals podem destacar els efectes negatius en la qualitat nutricional dels productes o el seu elevat cost. L'objectiu d'aquesta tesi doctoral es centra en el desenvolupament i avaluació de noves estratègies no tèrmiques per a la inhibició de la PPO amb la finalitat de detindre el enfosquiment enzimàtic. Per això s'aborden dues estratègies diferents. D'una banda, es va seleccionar i avaluar diverses poliamines macrocícliques. Determinat que l'estructura química influeix fortament en el poder inhibidor, existint dos compostos altament eficaços contra el enfosquiment enzimàtic, els quals presenten IC50 de 10 µM i 0.30 mM. La seua eficàcia es va validar en el suc de poma recentment liquat retardant el enfosquiment enzimàtic i la pèrdua de compostos fenòlics totals. D'altra banda, es va estudiat el desenvolupament i aplicació de partícules de sílice mesoporoses funcionalitzades amb diversos grups químics. Els resultats van mostrar que tant l'estructura del material com la funcionalització foren determinants. El suport UVM-7 va oferir la inhibició més forta sobre l'enzim PPO, i una vegada funcionalitzat amb grups tiol aquest va augmentar notablement el seu poder inhibidor, detenint el enfosquiment enzimàtic en el suc de poma. Tot i això, els grups amina, encara que mostren menys poder inhibidor, foren capaços d'immobilitzar l'enzim i eliminar-la del medi. Finalment, el suport UVM-7 va ser magnetitzat per la seva fàcil eliminació del mig, evitant així l'etapa de filtració. El suport UVM-7 magnetitzat i funcionalitzat amb grups tiol va aconseguir mantindre la concentració inicial de vitamina C i flavonoides en el suc de poma. A més, la capacitat antioxidant i el contingut de fenols totals es van mantindre quasi sense canvis.[EN] The browning of injured fruit and vegetable tissues can cause undesirable changes and consumers' rejection resulting in high economic losses and food waste. This damage, known as enzymatic browning, is mainly caused by the polyphenol oxidase enzyme (PPO) which oxidize the phenolic compounds found in these tissues into reddish pigments named melanonids. Thus, preventing PPO activity in post-harvest processing fruits and vegetables including their juices has received a lot of attention from the food industry. Nonetheless, the current alternatives have some drawbacks such as negative effects on the nutritional quality of products or high cost. Hence, the purpose of this doctoral thesis is focused on the development and evaluation of new non-thermal strategies for PPO inhibition and prevention of the enzymatic browning. For this purpose, two different strategies were addressed; On one hand, several macrocyclic polyamine compounds were selected and evaluated. The chemical structure was found to strongly influence the inhibitor power, and two different compounds were found to be efficient against the enzymatic browning with IC50 of 10 µM and 0.30 mM. Their effectiveness was proved in cloudy apple juice resulting in a delay of the enzymatic browning and the loss of total phenolic compounds. On the other hand, the development and application of mesoporous silica particles functionalized with diverse chemical groups were studied. The results showed that both the structure of the material and the type of functionalization are decisive. The UVM-7 support offered the strongest inhibition of the PPO. The functionalisation with thiol groups enhanced the inhibitor power stopping the enzymatic browning in cloudy apple juice. Alternatively, amine groups, although showing less inhibitory power, were able to immobilise the enzyme. Finally, the UVM-7 support was magnetized for easily elimination of the medium, thus preventing the juice filtration need. Cloudy apple juice treated with magnetized UVM-7 functionalized with tiol groups maintained the initial concentration of both vitamin C and flavonoids. Moreover, the antioxidant capacity and the total phenolic content remained almost unchanged.Financial support by the Spanish Ministerio de Ciencia, Innovación y Universidades (project RTI2018-100910-B-C44 and MAT2015-64139-C4-1), Ministerio de Economía y Competitividad (projects CTQ2016-78499-C6-1-R, Unidad de Excelencia MDM 2015- 0038 and CTQ2017-90852-REDC) and Generalitat Valenciana (projects PROMETEOII2015-002 PROMETEO/2018/024 and GVA/2014/13) is gratefully acknowledged.Muñoz Pina, S. (2021). Mesoporous silica particles and macrocyclic ligands as modulators of polyphenol oxidase activity in food systems [Tesis doctoral]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/174934TESISCompendi

Analysing teamwork in higher education: an empirical study on the antecedents and consequences of team cohesiveness

Uno de los factores más importantes del trabajo en equipo es la cohesión entre sus miembros. Sin embargo, escasos trabajos analizan sus antecedentes y consecuencias. El presente estudio utiliza el modelo Input-Process-Output para analizar el impacto de factores individuales y de la tarea sobre la cohesión del equipo, así como la influencia de la cohesión del equipo sobre la eficacia del mismo. En base a una encuesta a 160 alumnos que realizaron trabajos en grupo, los resultados muestran que el grado de cooperación y el comportamiento colaborativo tienen una influencia positiva en la cohesión del equipo, mientras que la carga de trabajo y la complejidad de la tarea tienen una influencia negativa en la misma. Además, la cohesión del equipo influye positivamente en el aprendizaje percibido, la satisfacción con el trabajo en equipo y la calidad esperada. Finalmente, tanto el aprendizaje percibido como la calidad esperada predicen la satisfacción con el trabajo en equipo.One of the most important components of effective teamwork is cohesiveness. However, few empirical studies on the antecedents and consequences of group cohesiveness exist. In response to this gap, the current study draws on the Input-Process-Output model of team effectiveness to investigate the impact of individual and task factors on team cohesiveness, as well as the influence of team cohesiveness on students’ perceived learning, satisfaction with teamwork, and expected quality in the outcome. Based on a survey of 160 undergraduate students who worked in groups, the findings show that cooperativeness and collaborative behaviour have a positive influence on team cohesiveness, while workload and task complexity have a negative influence on it. Additionally, team cohesiveness is positively related to perceived learning, satisfaction with teamwork, and expected quality. Finally, both perceived learning and expected quality predict satisfaction with teamwork

Intergenerational differences in customer engagement behaviours: An analysis of social tourism websites

This paper explores differences among Generations X, Y, and Z in customer engagement behaviours. Specifically, it analyses differences in customer behaviours in social tourism websites and the effects of self-efficacy and satisfaction on these behaviours. On the basis of an empirical study with a sample of 346 social tourism websites users, the results show that, in Generation X, self-efficacy exerts a higher effect on word of mouth than in the other generations. In Generation Y, satisfaction influences information searches and hotel bookings more than for the others. Generation Z is more prone to give referrals than are the other two generations

Transformación Digital en Marketing: Análisis de la marca de joyería TwoJeys como caso de estudio en las tendencias de marca online

El objetivo de este trabajo es estudiar el papel de las tendencias de marketing online y las formas en las que impactan y moldean el proceso de branding de una empresa de joyería online. Para ello, la marca de joyería online, “TwoJeys” es analizada para el estudio de un caso como herramienta para recopilar algunas ideas acerca de las dificultades que estas empresas tienen que superar. A lo largo del trabajo, se explican y enfatizan varios factores que influencian el sector de la joyería para dar consejo a las nuevas firmas en cuanto a que áreas de marketing deben dominar en su camino hacia el éxito. Posteriormente, se ha llevado a cabo una encuesta para probar varias hipótesis consideradas a lo largo del marco teórico. Esta encuesta pretende discernir las diferencias culturales de distintas regiones de Europa que afectan al sector de la joyería y a las marcas que realizan su actividad en él. Los resultados confirman que el éxito de estas firmas puede ser determinado principalmente por los factores culturales del país en el que se realice la actividad. Solo con el uso adecuado de herramientas como las tendencias de marketing y el dominio del proceso de digitalización dentro de una empresa, podrán sobrevivir las marcas online en un ambiente tan cambiante y superar retos con el fin de mantener su ventaja competitiva<br /

The impact of gamified loyalty programmes on customer engagement behaviours. A hotel industry application

Purpose: This paper aims to examine the differential effects of gamified loyalty programmes and conventional loyalty programmes on customer engagement behaviours. Design/methodology/approach: A 2 × 2 × 2 experiment was conducted that manipulated gamification (gamified vs non-gamified), reward levels (high vs low) and reward type (economic vs social). Data collected from a sample of 315 individuals were analysed through partial least squares and tests of means. Findings: Gamification can improve the attractiveness of loyalty programmes by influencing perceptions of playfulness and reward satisfaction. In fact, gamification lowers the importance that customers attach to reward levels. As a result, customers perceive higher hedonic and utilitarian value, which positively influences their engagement behaviours. Originality/value: To the best of the authors’ knowledge, this study is one of the first studies to attempt to empirically analyse whether incorporating gamification into loyalty programmes influences customer engagement behaviours in the hospitality context

Compromisso no trabalho e na relação amorosa: Estratégias integrativas e disruptivas de comportamento nas organizações

A família e o trabalho são dimensões centrais da vida de um indivíduo, e a relação entre ambas pode ser analisada através de perspetivas de Conflito Trabalho-Família, Enriquecimento Trabalho-Família ou de gestão e equilíbrio – Balanço Trabalho Família. Neste estudo, optámos por estudar estas dimensões em conjunto, através do compromisso do indivíduo com o seu trabalho e com a sua relação amorosa. Para tal, recorremos ao Modelo de Investimento de Rusbult, segundo o qual o compromisso está dependente do nível de satisfação, da qualidade das alternativas e do tamanho do investimento referentes ao trabalho e à relação. Através deste modelo é criado um indicador de Match e Mismatch do compromisso, que representa uma situação de equilíbrio ou desequilíbrio entre as duas dimensões. Um dos nossos objetivos é perceber de que forma o Match no compromisso afeta o comportamento dos indivíduos na sua organização perante situações de insatisfação (comportamentos de saída, voz, lealdade e negligência) e, ainda se a perceção de suporte do parceiro ou da chefia poderá explicar esta relação. A recolha de dados consistiu na aplicação online de questionários, sendo a amostra alvo indivíduos numa relação amorosa e empregados, em simultâneo. Foi constatado que o Match do compromisso está associado com a utilização de estratégias integrativas e disruptivas no local de trabalho (exceto para a voz). Foram constatadas três mediações parciais para a saída, lealdade e negligência, explicadas apenas pelo suporte da chefia. Estes resultados são semelhantes aos obtidos nesta área e serão enquadrados de acordo com os respetivos modelos.Family and work are central dimensions of an individual’s life, and the relationship between the two can be analyzed through the Work-Family Conflict perspective, the Work-Family Enrichment perspective, or Work-Family Balance perspective. In this study, we chose to study these dimensions together, through the commitment of the individual to this work and his romantic relationship. To do so, we use the Rusbult Investment Model, according to which, commitment is dependent on the level of satisfaction, the quality of the alternatives and the size of the investment related to work and the relationship. Through this model a Match and Mismatch indicator of commitment is created, which represents a situation of balance or imbalance between the two dimensions. One of our objectives is to understand how a Match in commitment affects an individual’s behavior in their organization preceding a situation of dissatisfaction (exit behaviors, voice, loyalty and neglect) and, also, if the partners or supervisor’s perception of support explains this relationship. The data collection consists of the online application of questionnaires, to a target sample of individuals who are simultaneously in a romantic relationship and employed. It has been found that the Match in commitment is associated with the use of integrative and disruptive strategies in the workplace (except for voice). Three partial mediations for exiting, loyalty and negligence were found, explained by the support of supervisor. These results are similar to those obtained in this area and will be analyzed according to the respective models

Estudio de las interacciones tirosinasa-sustrato en presencia de nanomateriales

[ES] La apariencia de un alimento es el primer factor que condiciona al consumidor a la hora de escoger un producto. El oscurecimiento en frutas y verduras cortadas se debe fundamentalmente al pardeamiento enzimático, el cual se produce por la acción de la enzima polifenol oxidasa (PPO). En el marco del presente estudio se ha profundizado en el potencial de un material mesoporoso de sílice, sin funcionalizar (UVM-7) y funcionalizado con tioles (UVM-7-SH), para la inhibición de la tirosinasa, tanto en sistemas modelo como en zumos de manzana. En el presente trabajo se presentan los resultados de caracterización del material, los resultados de los ensayos de cinética enzimática de la tirosinasa frente a distintos sustratos y condiciones de pH en sistemas modelo, y finalmente, los resultados de las pruebas de aplicación en zumos de manzana. Los resultados confirman que en presencia de material UVM-7-SH la actividad enzimática se reduce notablemente hasta valores similares a los obtenidos mediante procesos de acidificación. Por otro lado se observa que la actividad enzimática residual depende la cantidad de material presente en el medio, y se ha estimado que el ratio material:enzima capaz de inhibir a la enzima por completo en los sistemas modelo es de 3 mg por 93,75U. En cuanto a los sistemas reales, se observó que el material UVM- 7-SH consigue inhibir por completo el pardeamiento enzimático en zumos de manzana (cv. Granny Smith y cv. Golden Delicious).[EN] Food appearance is the first factor consumers consider when choosing a product. Darkening in cut fruits and vegetables is mainly due to enzymatic browning, produced by the action of PPO. This research study the potential of the silica material UVM-7 and its equivalent functionalized with thiol groups (UVM-7-SH), to inhibit the tyrosinase both in model system and apple juice. This paper shows the results of material characterization, the results of enzyme kinetic assays with different substrates, and finally, the results of the test on apple juices. Results confirm that in presence of the silica material UVM-7-SH, enzymatic activity is notably reduced until it reaches similar values to the ones obtained by acidification processes. Furthermore, it is observed that the residual enzyme activity depends on the amount of material present in the medium, and it has been estimated that the material-enzyme ratio capable of completely inhibit the enzyme in model systems is 3mg per 93,75U. Regarding real systems, it was observed that UVM-7-SH material completely inhibits enzymatic browning in apple juices (cv. Granny Smith y cv. Golden Delicious).[CA] L'aparença d'un aliment és el primer factor que condiciona al consumidor a l'hora d'escollir un producte. L’enfosquiment en fruites i verdures tallades es deu a l'enfosquiment enzimàtic, el qual es produeix per l'acció del enzim polifenol oxidasa (PPO). Al marc del present estudi s'ha aprofundit en la potencial d’un material mesoporós de sílice, sense funcionalizar (UVM-7) i funcionalitzats amb tiols (UVM-7-SM), per a la inhibició de la tirosinasa, tant en sistemes model com en sucs de poma. En el present treball es presenten els resultats de la caracterització del material, els resultats dels assajos de cinètica enzimàtica de la tirosinasa enfront de diferents substrats i diferents condicions de pH en sistemes model, i finalment, els resultats de les proves d’aplicació en sucs de poma. Els resultats confirmen que en presencia de material UVM-7-SH l'activitat enzimàtica es redueix notablement fins a valors similars als obtinguts mitjançant processos d’acidificació. Per altra banda, s'observa que l’activitat enzimàtica residual depèn de la quantitat de material present en el medi, i s’ha estimat que el ràtio material: enzim capaç d’inhibir a l’enzim completament en els sistemes model és de 3mg per 93,75U. Respecte als sistemes reals, es va observar que el material UVM-7-SH aconsegueix inhibir per complet l'enfosquiment enzimàtic en sucs de poma (cv. Granny Smith y cv. Golden Delicious).Muñoz Pina, S. (2016). Estudio de las interacciones tirosinasa-sustrato en presencia de nanomateriales. http://hdl.handle.net/10251/68812.TFG

Dependability assessment of by-wire control systems using fault injection

This paper is focused on the validation by means of physical fault injection at pin-level of a time-triggered communication controller: the TTP/C versions C1 and C2. The controller is a commercial off-the-shelf product used in the design of by-wire systems. Drive-by-wire and fly-by-wire active safety controls aim to prevent accidents. They are considered to be of critical importance because a serious situation may directly affect user safety. Therefore, dependability assessment is vital in their design. This work was funded by the European project `Fault Injection for TTA¿ and it is divided into two parts. In the first part, there is a verification of the dependability specifications of the TTP communication protocol, based on TTA, in the presence of faults directly induced in communication lines. The second part contains a validation and improvement proposal for the architecture in case of data errors. Such errors are due to faults that occurred during writing (or reading) actions on memory or during data storage.Blanc Clavero, S.; Bonastre Pina, AM.; Gil, P. (2009). Dependability assessment of by-wire control systems using fault injection. Journal of Systems Architecture. 55(2):102-113. doi:10.1016/j.sysarc.2008.09.003S10211355

Can ethnic disparities in sentencing be taken as evidence of judicial discrimination?

Large research efforts have been directed at the exploration of ethnic disparities in the criminal justice system, documenting harsher treatment of minority ethnic defendants, across offence types, criminal justice decisions, and jurisdictions. However, most studies on the topic have relied on observational data, which can only approximate ‘like with like’ comparisons. We use causal diagrams to lay out explicitly the different ways estimates of ethnic disparities in sentencing derived from observational data could be biased. Beyond the commonly acknowledged problem of unobserved case characteristics, we also discuss other less well-known, yet likely more consequential problems: measurement error in the form of racially-determined case characteristics or as a result of disparities within the ‘Whites’ reference group, and selection bias from non-response and missing offenders’ ethnicity data. We apply such causal framework to review findings from two recent studies showing ethnic disparities in custodial sentences imposed at the Crown Court (England and Wales). We also use simulations to recreate the most comprehensive of those studies, and demonstrate how the reported ethnic disparities appear robust to a problem of unobserved case characteristics. We conclude that ethnic disparities observed in the Crown Court are likely reflecting evidence of direct discrimination in sentencing

A expansão de conteúdos informativos online e a crescente necessidade da sua regulação

Dissertação apresentada para cumprimento dos requisitos necessários à obtenção do grau de Mestre em Comunicação, Media e JustiçaAs novas tecnologias de comunicação vieram alterar, significativamente, a forma como se produz e distribui informação na sociedade contemporânea. Dotados de inúmeras potencialidades, os media digitais assumem-se como revolucionários e são, de certa forma, responsáveis pela perspetiva de um futuro cada vez mais incerto para o jornalismo. A excessividade informativa, a descentralização de autoridade, a complementaridade das informações hipertextuais e as promessas interativas conferem ao jornalista um papel aparentemente secundário no processo de produção de informações. Simultaneamente, sobre um mundo virtual sem limitações, sugere-se a criação de um enquadramento jurídico particular, que regule o exercício online da liberdade de expressão. As tensões entre o jornalismo e a justiça agravam-se, na mesma medida em que a internet se torna o mais comunicacional de todos os meios. A filtragem informativa complica-se com a multiplicação efetiva do fenómeno da blogosfera. Ao mesmo tempo, a internet introduziu no jornalismo uma lógica mercantil e concorrencial desenfreada, que é eticamente pouco deontológica e que descredibiliza a profissão. Já o espaço público mediatizado alargou-se e tornou possível a concretização permanente de uma democracia deliberativa, onde todos os cidadãos são convidados a participar. Contudo, os problemas que sempre o caracterizaram não são resolvidos apenas com o desenvolvimento da internet como meio de comunicação social. A regulação do jornalismo praticado online torna-se, desta forma, urgente e indispensável, sendo que a pré-disposição jornalística para se autorregular é fundamental para a condução de uma resposta clara às necessidades de responsabilização social