Pyrrole Functionalization by Copper‐Catalyzed Nitrene Transfer Reactions

The catalytic functionalization of pyrroles by incorporation of a nitrene group is reported. The Cα‐H bond of 1H‐pyrrole is amidated upon the formal insertion of the NTs (Ts=p‐toluenesulfonyl) group catalyzed by TpBr3Cu(NCMe) (TpBr3=hydrotris(3,4,5‐tribromo‐pyrazolyl)borate). N‐substituted pyrroles also verify the same transformation. The mechanism proposal is similar to that previously described for benzene amidation with the same catalyst and PhI=NTs, which takes place through aziridine formation, ring opening and 1,2‐hydrogen shift. A cascade reaction involving the coupling of 2,5‐dimethylfuran, 1,2,3‐trimethyl‐pyrrole and a nitrene NTs group is also described, leading to a 1,2‐dihydropyridine‐imine compound.Support for this work was provided by the MINECO (CTQ2017‐82893‐C2‐1‐R and PO FEDER 2014‐2020, UHU‐1254043). AMR and MRR thanks MEC for a FPU fellowships

Copper‐Catalyzed Selective Pyrrole Functionalization by Carbene Transfer Reaction

1H‐Pyrroles can be directly functionalized by means of the incorporation of carbene groups from diazo compounds, in a process catalyzed by TpxCu complexes (Tpx=hydrotrispyrazolylborate ligand). The reactions take place with a complete selectivity toward the formal insertion of the carbene into the Cα−H bond, leading to alkylated pyrroles, with no modification of the Cβ−H, N−H or C=C bonds of the pyrrole unit. Alkyl substituents at C‐ring as well as alkyl, aryl, allyl or alkyne substitution at N atom are tolerated, the strategy affording 20 new pyrrole derivatives. The observance of partial deuteration at the methylene group when the reaction is carried out with added D2O serves to discard the direct insertion of the carbene group into the Csp2−H bond, the alternative electrophilic attack to the pyrrole ring being feasible.Support for this work was provided by the MINECO (CTQ2017- 82893-C2-1-R and PO FEDER 2014-2020, UHU-1254043). AMR thanks MINECO for a FPU fellowship

Marine Natural Products from the Yucatan Peninsula

[Abstract] Mexico is one of the three areas of the world with the greatest terrestrial and cultural biological diversity. The diversity of Mexican medicinal flora has been studied for a long time and several bioactive compounds have been isolated. The investigation of marine resources, and particularly the potential of Mexican marine resources, has not been intensively investigated, even though the Yucatan Peninsula occupies 17.4% of the total of the Mexican coast, with great biological diversity in its coasts and the ocean. There are very few studies on the chemistry of natural products from marine organisms that were collected along the coasts of the Yucatan Peninsula and most of them are limited to the evaluation of the biological activity of their organic extracts. The investigations carried out on marine species from the Yucatan Peninsula resulted in the identification of a wide structural variety of natural products that include polyketides, terpenoids, nitrogen compounds, and biopolymers with cytotoxic, antibacterial, antifouling, and neurotoxic activities. This review describes the literature of bioprospecting and the exploration of the natural product diversity of marine organisms from the coasts of the Yucatan Peninsula up to mid-2019.This work was supported by grants RTI2018-093634-B-C22 (AEI/FEDER, EU) from the State Agency for Research (AEI) of Spain, co-funded by the FEDER Programme from the European Union, and GRC2018/039 and ED431E 2018/03 of CICA-INIBIC strategic group from Xunta de Galicia. D.P.P. received a fellowship from the program National Council of Science and Technology (CONACYT) of Mexico and the Secretariat of Research, Innovation and Higher Education (SIIES) of Yucatan (Mexico). O.A.L.R. received a financial support from MostMicro unit. Project LISBOA-01-0145-FEDER-007660 of PortugalXunta de Galicia; GRC2018/039Xunta de Galicia; ED431E 2018/03Portugal. Fundação para a Ciência e a Tecnologia; LISBOA-01-0145-FEDER-00766

Introducing the Catalytic Amination of Silanes via Nitrene Insertion

The direct functionalization of Si−H bonds by the nitrene insertion methodology is described. A copper(I) complex bearing a trispyrazolylborate ligand catalyzes the transfer of a nitrene group from PhINTs to the Si−H bond of silanes, disilanes, and siloxanes, leading to the exclusive formation of Si−NH moieties in the first example of this transformation. The process tolerates other functionalities in the substrate such as several C−H bonds and alkyne and alkene moieties directly bonded to the silicon center. Density functional theory (DFT) calculations provide a mechanistic interpretation consisting of a Si−H homolytic cleavage and subsequent rebound to the Si-centered radical.We thank the Ministerio de Ciencia e Innovación for Grants PID2020-113797RB-C21, PID2020-112825RB-I00, and CEX2019-000925-S as well as FEDER for “Una manera de hacer Europa” funding. We also thank Junta de Andalucía (P20-00348) and Universidad de Huelva (P.O.Feder UHU202016). A.M.R. and R.P.-S. thank Ministerio de Universidades for the FPU fellowships (FPU17/02738 and FPU18/ 01138, respectively), and J.P.-R. thanks Fondo de Garantía Juvenil for a research contract. CERCA Programme/Generalitat de Catalunya is also acknowledged. We thank Prof. T. R. Belderrain for helpful discussions on 29Si NMR spectroscopy. Funding for open access charge: Universidad de Huelva / CBU

Estado del arte Phymatotrichopsis omnivora (SHEAR) duggar, revisión y actualidad

Phymatotrichopsis omnivora es un hongo que ocasiona la pudrición de la raíz siendo considerada una de las más serias enfermedades de las plantas debido al amplio rango de hospedantes que afecta, lo que conlleva a grandes pérdidas económicas. Son varios factores son que influyen en el desarrollo de la enfermedad y la sintomatología puede variar de planta a planta. Este hongo coloniza primeramente las células corticales y forma una red que cubre la superficie de las raíces, bloqueando el sistema vascular así como el movimiento del agua en la planta. Los métodos de control químico son costosos y poco eficientes, por lo que se buscan otros métodos como la utilización de plantas resistentes, la aplicación de organismos antagonistas, o el uso de ciertos extractos vegetales, los cuales han demostrado tener cierta actividad en el control de este patógeno

Caracterización histólogica de adaptaciones de la retina de peces anuales Austrolebias charrúa, en relaciones a cambios en la luminosidad en su ciclo de vida

Si bien la retina posee una citoarquitectura conservada en los vertebrados, es sabido que sus características dependen de la especie y de las condiciones lumínicas del entorno. Austrolebias charrua es un pez anual que vive en charcos donde la luminosidad varía drásticamente en su corto ciclo de vida. En este trabajo se aplicaron las técnicas de: Cajal de Castro,Inmunohistoquímica, marcado con un trazador neuronal (DiI) y Microscopía Electrónica de Transmisión (MET) con el fin de identificar posibles características de la retina que le permitan adaptarse a un medio lumínico cambiante. La técnica Cajal de Castro y la Inmunohistoquímica, revelaron la composición celular y los grosores de las capas de la retina, característicos de peces con hábitos diurnos. Sin embargo, la capa de células ganglionares mostró una organización en grupos celulares separados por haces axonales, disposición descrita en la retina de peces nocturnos. La MET nos proporcionó detalles ultraestructurales de los fotorreceptores. En particular se evidenció la distribución de los melanosomas del epitelio pigmentario, que se encuentran distribuidos tanto a lo largo de los segmentos externos e internos de los fotorreceptores como a nivel perinuclear de las células del epitelio pigmentario. Los animales adaptados a la luz presentan una distribución de melanosomas a lo largo de los segmentos de los fotorreceptores, mientras que en los adaptados a la oscuridad los pigmentos se ubican en la zona perinuclear. Este resultado nos permite proponer que A. charrua posee características histomorfológicas que le permiten adaptarse a un medio de luz variable

Una experiencia para reforzar el aprendizaje autocrítico

El objetivo fue desarrollar y valorar una experiencia de aprendizaje con apoyo de MOODLE en una asignatura de segundo año de la carrera de odontología de la Universidad Nacional de La Plata (UNLP) para fomentar el aprendizaje autocrítico. Diseñamos bloques temáticos con actividades que tenían una instancia presencial con discusión en pequeños grupos y luego cada estudiante elaboraba una producción individual para entregar en forma virtual. El trabajo grupal presencial reforzaba el aprendizaje colaborativo mientras que las actividades asincrónicas pretendían promover en los participantes la organización y el desarrollo de habilidades comunicativas del lenguaje y el razonamiento crítico. Las tareas virtuales eran calificadas en una escala del 0 al 100 con un comentario de retroalimentación. No había una nota mínima para aprobar. Se determinó el rendimiento académico y la satisfacción de los estudiantes en relación a la experiencia de aprendizaje. Se establecieron frecuencias sobe las tareas entregadas y las calificaciones obtenidas. Se instrumentó un cuestionario tipo escala para conocer la opinión de los estudiantes. El 54,5% de los estudiantes entregó el total de tareas virtuales y un 30% aproximadamente 4 o 5. Sólo el 13,2% volvió a entregar la tarea corregida siendo los más interesados los de calificaciones altas. Con relación a la opinión de los estudiantes sobre la experiencia propuesta, el 85% acordó que trabajo en grupos le facilitó la resolución de las tareas. Valoraron el análisis de casos clínicos, la relación odontólogo paciente y la reflexión crítica del actuar odontológico. Un 85% de los estudiantes cree que la explicación del profesor es más importante que realizar las tareas. El nivel de satisfacción del curso fue bueno. Concluimos que los recursos virtuales optimizan los procesos de enseñanza aprendizaje, aunque requieren un replanteo del rol docente y del estudiante