Recognition and Binding of Aliphatic Dicarboxylic Acids C4 – C10 by Diiminocalix[4]arene

Host-Guest complexation of 5,17-bis-(N-tolyliminomethyl)-25,27-dipropoxycalix[4]arenewithaliphatic dicarboxylicacidsC4 – C10 hasbeenstudiedin water-organic solution by the RP HPLC and molecular modeling methods. The stability constants (log KA =2.56– 3.05) of the supramolecular complexes are depended on structure, pKa and log Pvalues of the acids. The complexation is determined by the hydrogen bonds of the COOH group of the dicarboxylic acids with nitrogen atoms at the upper rim or oxygen atoms at the lower rim of the calixarene

Study of Calixarene Complexation with Biologically Active

Host-Guest complexation of octakis(diphenoxyphosphoryloxy)tetramethylcalix[4]resorcinarene CRA and 5,17-bis-(N-tolyliminomethyl)-25,27-dipropoxycalix[4]arene CA with  bio relevant aromatic, pyridine and diterpenoid carboxylic acids in water-organic solution had been studied by the RP HPLC and molecular modelling methods. The stability constants KA (387-1914 М-1) of the supramolecular complexes had been determined. It was shown the Host-Guest interactions are depended on structure of the Host molecules and  log P  values of the Guests. The complexation is determined by the hydrogen bonds of the COOH group of the carboxylic acids with P=O oxygen atom of diphenoxyphosphoryl group of the calixresorcinarene CRA, and oxygen or nitrogen atoms located on the lower or the upper rim of the calixarene CA

Розробка моделі процесу формоутворення конічних калібрувальних ділянок кругів при двосторонньому шліфуванні круглих торців

This paper reports the spatial modeling of the dressing process of grinding wheels with a conical calibration area to enable two-sided end grinding of cylindrical parts. Components with cylindrical end surfaces are common in the industry, for example, bearing rollers, crosses, piston fingers, and others. High requirements are put forward for the accuracy and quality of the end surfaces. The most efficient is to machine them simultaneously on a double-sided face grinding machine. To improve the quality, grinding is carried out by oriented wheels. The wheel’s angle of rotation in the vertical plane is chosen subject to the uniform distribution of the allowance along a working surface; this makes it possible to reduce the temperature in the cutting zone and improve machining conditions. To improve the accuracy, grinding wheels are provided with a conical calibration area whose rectilinear generatrix is in the plane passing through the axis of wheel rotation and is perpendicular to the end of the part. The minimum permissible length of the calibration area depends on the diameter of the parts being machined; that makes it possible to utilize the work surface more efficiently. Two wheels are dressed simultaneously using diamond pencils that are symmetrically installed in a part feed drum. The angular velocity when dressing the rough area of the wheel is constant, which ensures its different development, and it gradually decreases when dressing the calibration area to provide for its constant roughness. In general, this prolongs the resource of grinding wheels and the quality of machining. The wheels are given axial movement to ensure the straightness of the cone calibration area. The dressing technique reported here can be used on machines equipped with a numerical software control system and without it. It could also be applied in the machining of parts with non-round endsПроведено просторове моделювання процесу правки шліфувальних кругів з конічною калібрувальною ділянкою для забезпечення двостороннього торцевого шліфування циліндричних деталей. В промисловості розповсюджені деталі з циліндричними торцевими поверхнями, наприклад, ролики підшипників, хрестовини, поршневі пальці та інші. До точності й якості торцевих поверхонь ставлять високі вимоги. Найбільш продуктивною є одночасна їх обробка на двосторонньому торцешліфувальному верстаті. Для підвищення якості, шліфування здійснюють орієнтованими кругами. Кут повороту круга у вертикальній площині обирають з умови рівномірного розподілу припуску вздовж робочої поверхні, це дозволяє зменшити температуру в зоні різання і покращити умови обробки. Для підвищення точності на шліфувальних кругах виконують конічну калібрувальну ділянку, прямолінійна твірна якої лежить у площині, що проходить через вісь обертання круга та перпендикулярна торцю деталі. Мінімально допустима довжина калібрувальної ділянки залежить від діаметру оброблюваних деталей, і дозволяє більш ефективно використовувати робочу поверхню. Правку двох кругів здійснюють одночасно, симетрично встановленими в барабані подачі виробів, алмазними олівцями. Кутова швидкість при правці чорнової ділянки круга є постійною, що забезпечує різну її розвиненість, і поступово зменшується при правці калібрувальної ділянки для забезпечення її постійної шорсткості. Загалом це підвищує ресурс шліфувальних кругів та якість обробки. Кругам надається осьове переміщення, для забезпечення прямолінійності конусної калібрувальної ділянки. Розроблений спосіб правки може використовуватись на верстатах, оснащених системою числового програмного керування та без неї. А також може застосовуватись при обробці деталей з некруглими торцям

Фосфорильовані калікс[4,8]aрени покращують ОФ ВЕРХ розділення похідних бензену

Aim. To study the effect of 5,11,17,23-tetrakis(diisopropoxyphosphonyl)-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene and oсtаkis(diethoxyphosphoryloxy)-tert-butylcalix[8]аrene additives to the MeCN – H2O mobile phase (86:14) on the selectivity of the separation of aromatic compounds by the reversed-phase high performance liquid chromatography (RP HPLC) using a Separon SGX C18 support.Results and discussion. The process of complexation of phosphorylated calix[4,8]arenes with benzene derivatives in the mobile phase plays a key role in the RP HPLC separation of analytes. The stability constants of the inclusion complexes and the chromatographic separation coefficients of the analytes depend on the nature of the aromatic compounds and the cavity size of the calixarene macrocycle.Experimental part. The HPLC analysis was performed in acetonitrile – water (86:14) solution using a Separon SGX C18 column. The stability constants of the calixarene complexes were determined using the dependence of 1/k’ chromatographic parameters of benzene derivatives on the calixarene concentration in the mobile phase. Molecular modelling of the calixarene complexes was carried out using a Hyper Chem 8.0 program.Conclusions. The phosphorus-contained calixarenes due to their ability to form supramolecular complexes with aromatic molecules can be used as additives to the RP HPLC mobile phase and improve separation of benzene derivatives.Received: 14.05.2020Revised: 24.06.2020Accepted: 27.08.2020Мета. Дослідити вплив добавок 5,11,17,23-тетракіс(діізопропоксифосфоніл)-25,26,27,28-тетрапропоксикалікс[4]арену і октакіс(діетоксифосфорилокси)-трет-бутилкалікс[8]арену до рухомої фази складу MeCN – H2O (86:14) на селективність розділення ароматичних сполук методом обернено-фазної високоефективної рідинної хроматографії (ОФ ВЕРХ) з використанням насадки Separon SGX C18.Результати та їх обговорення. Процес комплексоутворення фосфорильованих калікс[4,8]aренів з похідними бензену у мобільній фазі відіграє ключову роль у ОФ ВЕРХ розділенні цих аналітів. Константи стійкості комплексів включення та коефіцієнти хроматографічного розділення аналітів залежать від природи ароматичних сполук та розміру порожнини каліксаренового макроциклу.Експериментальна частина. ОФ ВЕРХ аналіз проводили у розчині ацетонітрил – вода (86:14) з використанням колонки з насадкою Separon SGX C18. Константи стійкості каліксаренових комплексів визначали із залежності хроматографічних параметрів 1/k’ похідних бензену від концентрації каліксарену в рухомій фазі. Молекулярне моделювання комплексів каліксаренів виконано за програмою Hyper Chem, версія 8.0.Висновки. Добавки фосфоровмісних калікс[4,8]аренів до рухомої фази завдяки здатності утворювати комплекси включення з ароматичними молекулами покращують їх ОФ ВЕРХ розділення на насадці Separon SGX C18.Received: 14.05.2020 Revised: 24.06.2020 Accepted: 27.08.202

Thapsigargin-resistant thiacalix[4]arene C-1087-sensitive component of the contractile activity in rat myometrium reflects the functioning of plasma membrane calcium pump

Background. According to existing knowledge, thiacalix[4]arene С-1087 is highly capable of inhibiting Са2+-pump (Са2+, Mg2+-АТРase) of the plasma membrane; at the same time it inhibits the functioning of Са2+-pump of the sarcoplasmic reticulum of uterine smooth muscles to some degree. The aim of this research was to study the effects of С-1087 on the concentration of Ca2+ ions and contractile activity of the rat myometrium cells using an inhibitor of Са2+-pump of the sarcoplasmic reticulum – thapsigargin. Materials and Methods. The experiments were conducted using outbred white non-pregnant rats. The contractile activity in the preparations of longitudinal SM of uterine horns with preserved endothelium was registered in the isometric mode. To determine the changes in [Ca2+]i level, myocytes were treated with probes Hoechst 33342 (to test the nucleus of the cell) and fluo-4 AM (to test the change in Са2+-concentration in the cell). Results. The tenzometric studies with the subsequent mechanokinetic analysis demonstrated that under the action of thapsigargin (0.5 µM), thiacalix[4]arene C-1087 (10 µM) caused considerable changes in the kinetics of the spontaneous contractile activity processes in the myometrium of rats, including the decrease in the maximal contraction velocity and the increase in the maximal relaxation velocity. By means of confocal microscopy with Ca2+-sensitive fluorescent probe fluo-4, it was demonstrated that the application of thiacalix[4]arene С-1087 to immobilized myocytes of the uterus against the background of thapsigargin caused a transient spike of Са2+-signal with the subsequent turn of the intracellular concentration of Ca ions to the stable increased level. The effects of С-1087 under the action of thapsigargin regarding the relaxation phase in the spontaneous myometrium contractions were removed after the preliminary blocking of nitric oxide synthases L-NAME (100 µM). Under the action of L-NAME, thiacalix[4]arene С-1087 (10 µM) caused complete inhibition of the relaxation process in the contraction of myometrium preparations, induced by high-potassium solution (80 mM). Conclusions. The primary reason for changes in the contractile activity and Ca2+-signal in uterine myocytes under the effect of thiacalix[4]arene С-1087 is its ability to inhibit Са2+-pump of the plasma membrane; further С-1087-induced changes in the smooth muscle tissues may be caused by the increased level of Са2+ concentration in myocytes. The obtained results demonstrate thiacalix[4]arene С-1087 is a promising compound for the elaboration of pharmacological preparations for modulating the contractile activity in smooth muscles, including myometrium

Modelling of contact geometry of tool and workpiece in grinding process with crossed axes of the tool and workpiece with circular profile

A general model is developed, and on its basis, there are special models formulated of the grinding process with crossed axes of the tool and workpiece with a profile in the form of a circle arc. A new method of control of the grinding process is proposed, which will provide processing by equidistant curves, and the amount of cutting of a circle equal to the allowance. This will increase the productivity and quality of grinding. The presented method of grinding implements the processing with the spatial contact line of the tool and workpiece. When the axes are crossed, the contact line is stretched, which leads to an increase of the contact area and, accordingly, to a decrease of the temperature in the processing area. This allows processing of workpieces with more productive cutting conditions

Fuzzy sets and real options approaches for innovation-based investment projects effectiveness evaluation

The paper focuses on the specifics of innovation-based investment projects effectiveness evaluation (IIPEE). When using traditional approaches, errors occur in evaluation, since innovation-based investment projects are long-term with high uncertainty. Fuzzy sets and real options approaches have long been used as alternative for IIPEE. The novelty of this paper is in the joint use of these two approaches with the consideration of the wide variety of project implementation scenarios. Consequently, it reasonably seems more efficient use of fuzzy sets approach together with Weighted Average Polynomial Option Pricing Model for IIPEE

Complexation of Calix[4]arene bis-Hydroxymethylenediphosphonic Acid with Amino acids. Binding Constants Determination by RP HPLC Method

Host-Guest complexation of calixarene-bis-hydroxymethylenediphosphonic acid with 17 amino acids in water solution had been studied by the RP HPLC and molecular modelling methods. It had been shown the binding constants of the complexes are depended on the nature of the amino acid residue, log P and pKa of the acids. The complexation is mainly determined by the electrostatic interactions between the positively charged nitrogen atom of the amino acid and the negatively charged oxygen atom of phosphonic acid residue of the calixarene, the Host-Guest p-p, СН-p and solvophobic interactions

Розробка моделі правки інструментальної поверхні при шліфуванні зі схрещеними осями круга і циліндричної деталі

Three-dimensional geometric modeling of the forming process of cylindrical parts during grinding with crossed axes of it and the wheel has been carried out. Grinding of shafts, which are widely used in the automotive industry, machine tool industry, and rolls of strip rolling mills has been carried out at one location with a wide abrasive wheel oriented relative to the workpiece. Based on the obtained spatial model of shaping and removal of the allowance, the distribution of the allowance along the cutting area of the tool during grinding with an oriented tool has been studied. It has been shown that on the peripheral cutting section of the grinding wheel, roughing, finishing and calibration are combined.A modular three-dimensional model of dressing the grinding wheel peripheral section with a single-chip diamond tool during grinding with crossed axes of the tool and part using standardized modules of the dressing tool, orientation and shaping has been developed. Based on the presented model, the geometric accuracy of the tool peripheral section shaping after its dressing has been studied. Based on the presented model, the geometric accuracy of the tool peripheral section shaping after its dressing has been studied. In order to obtain the necessary microgeometry and cutting properties of abrasive wheels, in accordance with the features of processing the rolls of strip rolling mills with an oriented tool, dressing with a reduced feed rate of the dressing tool to the calibration section is proposed. The feed rate of the dressing single-chip tool depends on the value of allowance. Different feed rates of the dressing tool provide different development of the tool cutting peripheral section. This, in turn, increases the intervals between dressing processes of the grinding wheel, which operates in the blunt mode. Therefore, the resistance is increased, and the cost of processing is reduced. Implementation of the proposed method of wheel dressing during single-pass grinding with crossed axes of the tool and cylindrical part will provide high accuracy, quality of the machined surfaces, and also significantly increase the efficiency and productivity of processing. The developed dressing method can be applied for round grinding processes with crossed axes of the workpiece and abrasive wheelsПроведено трехмерное геометрическое моделирование процесса формообразования цилиндрических деталей при шлифовании со скрещенными осями ее и круга. Шлифование валов, которые широко используются в автомобилестроении, станкостроении, и валков лентопрокатных станов осуществляется за один установ широким абразивным кругом, ориентированным относительно обрабатываемой детали. На базе полученной пространственной модели формообразования и снятия припуска исследовано распределение припуска вдоль режущего участка инструмента при шлифовании ориентированным инструментом. Показано, что на периферийном режущем участке шлифовального круга совмещаются черновая, чистовая обработки и калибрование.Разработана модульная трехмерная модель правки периферийного участка шлифовального круга однокристальным алмазным инструментом при шлифовании со скрещенными осями инструмента и детали с использованием унифицированных модулей правящего инструмента, ориентации и формообразования. На базе представленной модели проведены исследования геометрической точности формообразования периферийного участка инструмента после его правки. С целью получения необходимой микрогеометрии и режущих свойств абразивных кругов в соответствии с особенностями процесса обработки валков лентопрокатных станов ориентированным инструментом предлагается правка с уменьшенной подачей правящего инструмента к калибровочному участку. При этом величина подачи правящего однокристального инструмента зависит от величины припуска. Разная подача правящего инструмента обеспечивает различную развитость режущего периферийного участка инструмента. Это, в свою очередь, увеличивает интервалы между правками шлифовального круга, который работает в режиме затупления. Следовательно, повышается стойкость и уменьшается себестоимость обработки. Внедрение предлагаемого способа правки кругов при однопроходном шлифовании со скрещенными осями инструмента и цилиндрической детали обеспечит высокие точность, качество обработанных поверхностей, а также значительно повысит эффективность и производительность процесса обработки. Разработанный способ правки может быть применен для процессов круглого шлифования со скрещенными осями обрабатываемой детали и абразивных круговПроведено тривимірне геометричне моделювання процесу формоутворення циліндричних деталей при шліфуванні зі схрещеними осями її та круга. Шліфування валів, які широко використовуються у автомобілебудуванні, верстатобудуванні, та валків стрічкопрокатних станів здійснюється за один установ орієнтованим широким абразивним кругом. На базі отриманої просторової моделі формоутворення та зняття припуску досліджено розподіл припуску вздовж різальної ділянки інструмента при шліфуванні орієнтованим інструментом. Показано, що на периферійній різальній ділянці шліфувального круга суміщаються чорнова, чистова обробки та калібрування.Розроблена модульна тривимірна модель правки периферійної ділянки шліфувального круга однокристальним алмазним інструментом при шліфуванні зі схрещеними осями інструмента та деталі з використанням уніфікованих модулів правлячого інструмента, орієнтації та формоутворення. На базі поданої моделі проведені дослідження геометричної точності формоутворення периферійної ділянки інструмента після його правки. З метою отримання необхідної мікрогеометрії та різальних властивостей абразивних кругів відповідно до особливостей процесу обробки валків стрічкопрокатних станів орієнтованим інструментом пропонується правка із зменшеною подачею правлячого інструмента до калібрувальної ділянки. При цьому величина подачі правлячого однокристального інструмента залежить від величини припуску. Різна подача правлячого інструмента забезпечує різну розвиненість різальної периферійної ділянки інструмента. Це, в свою чергу, збільшує інтервали між правками шліфувального круга, який працює у режимі затуплення. А отже, підвищується стійкість та зменшується собівартість обробки. Впровадження запропонованого способу правки кругів при однопрохідному шліфуванні зі схрещеними осями інструмента та циліндричної деталі забезпечить високі точність, якість оброблених поверхонь, а також значно підвищить ефективність та продуктивність процесу обробки. Розроблений спосіб правки може бути застосований для процесів круглого шліфування зі схрещеними осями оброблюваної деталі та абразивних кругі

Розробка моделі процесу фрезерування опорних шийок та кулачків розподільного вала за один установ

Three-dimensional geometrical modeling of the processes of allowance removal and shaping of support necks and cams of camshafts when milling with crossed axes of the tool and part is proposed. Single-setup milling of camshafts, which are widely used in automotive, tractor, shipbuilding and other industries, is carried out by a cutter with crossed axes of it and the part. The rotation angle of the cutter is selected from the condition of providing the required roughness of the treated surface and is regulated by the feed. At the same time, high processing productivity is provided by an increase in camshaft speed. A method of milling support necks and cams is developed, where the processing is carried out by a cutter, the height of which is less than the lengths of the processed surfaces. When processing the passage, the main allowance is removed by the end face of the quadrangular roughing carbide plate, and the finishing is carried out by the unloaded periphery of the cermet finishing plate. This allowance distribution increases the productivity and accuracy of processing, and the ability to rotate the roughing plate saves material and reduces the cost of processing. In the process of milling the curved surface of the camshaft cam, the depth of cut along the machined profile is always greater than the value of the removed allowance. This causes a decrease in the accuracy and productivity of processing. In order to eliminate this problem, it is proposed to stabilize the depth of cut and feed along the contour with uneven rotation of the part. The uniformity of the depth of cut and feed along the curved contour of the cam is achieved by simultaneous vertical and transverse movements of the cutter and uneven rotation of the camshaft. When milling the curved surface of the cam, the center of which does not coincide with the camshaft center, there is an uneven rotation of the latter and synchronous vertical and transverse movement of the cutter. When machining the cam section, the center of which coincides with the camshaft center, the cutter is given only rotationПредложено трехмерное геометрическое моделирование процессов снятия припуска и формообразования опорных шеек и кулачков распределительных валов при фрезеровании со скрещивающимися осями инструмента и детали. Фрезерование распределительных валов, которые широко используются в автомобилестроении, тракторостроении, судостроении и других отраслях промышленности, осуществляется за один установ фрезой со скрещивающимися осями ее и детали. Величина угла поворота фрезы выбирается из условия обеспечения требуемой шероховатости обработанной поверхности и регулируется подачей. При этом высокая производительность обработки обеспечивается увеличением частоты вращения распределительного вала. Разработан способ фрезерования опорных шеек и кулачков, где обработка ведется фрезой, высота которой меньше длин обрабатываемых поверхностей. При обработке на проход основной припуск снимается торцом четырехгранной черновой твердосплавной пластинки, а чистовая обработка осуществляется разгруженной периферией чистовой пластинки из металлокерамики. Такое распределение припуска повышает производительность и точность обработки, а возможность поворота черновой пластинки обеспечивает экономию материала и снижает себестоимость обработки. В процессе фрезерования криволинейной поверхности кулачка распределительного вала глубина врезания вдоль обрабатываемого профиля всегда больше величины снимаемого припуска. Это является причиной снижения точности и производительности обработки. С целью исключения указанной проблемы предлагается стабилизировать глубину резания и подачу вдоль контура при неравномерном вращении детали. Равномерность глубины резания и подачи вдоль криволинейного контура кулачка достигается одновременным вертикальным и поперечным перемещениями фрезы, а также неравномерным вращением распределительного вала. При фрезеровании криволинейной поверхности кулачка, центр которого не совпадает с центром распределительного вала, осуществляется неравномерное вращение последнего, а также синхронные вертикальное и поперечное перемещение фрезы. При обработке участка кулачка, центр которого совпадает с центром распределительного вала, фрезе сообщается только вращениеЗапропоновано тривимірне геометричне моделювання процесів зняття припуску та формоутворення опорних шийок та кулачків розподільних валів при фрезеруванні зі схрещеними осями інструмента та деталі. Фрезерування розподільних валів, які широко використовуються в автомобілебудуванні, тракторобудуванні, суднобудуванні та інших галузях промисловості, здійснюється за один установ фрезою зі схрещеними осями її та деталі. Величина кута повороту фрези вибирається із умови забезпечення необхідної шорсткості обробленої поверхні і регулюється подачею. При цьому висока продуктивність обробки забезпечується збільшенням частоти обертання розподільного валу. Розроблено спосіб фрезерування опорних шийок та кулачків, де обробка ведеться фрезою, висота якої менша довжин оброблюваних поверхонь. При обробці на прохід основний припуск знімається торцем чотиригранної чорнової твердосплавної пластинки, а чистова обробка здійснюється розвантаженою периферією чистової пластинки із металокераміки. Такий розподілу припуску підвищує продуктивність та точність обробки, а можливість повороту чорнової пластинки забезпечує економію матеріалу і знижує собівартість обробки. В процесі фрезерування криволінійної поверхні кулачка розподільного валу глибина врізання вздовж оброблюваного профілю завжди більше величини припуску, що знімається. Це стає причиною зниження точності та продуктивності обробки. З метою виключення вказаної проблеми пропонується стабілізувати глибину різання і подачу вздовж контуру при нерівномірному обертанні деталі. Рівномірність глибини різання та подачі вздовж криволінійного контуру кулачка досягається одночасним вертикальним і поперечним переміщеннями фрези та нерівномірним обертанням розподільного валу. При фрезеруванні криволінійної поверхні кулачка, центр якої не збігається з центром розподільного валу, здійснюється нерівномірне обертання останнього та синхронні вертикальне і поперечне переміщення фрези. При обробці ділянки кулачка, центр якої збігається з центром розподільного валу, фрезі надається лише обертанн